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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Principales applications de la modification chimique
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13. Techniques de modification chimique des polymères
Les réactions sur polymère peuvent être réalisées en solution, en milieu fondu (en particulier en machine de transformation), par catalyse par transfert de phase et à l'état solide. Dans ce qui suit, quelques méthodes particulières sont décrites : modification sous irradiation, par catalyse par transfert de phase, par mécanochimie et en machine de transformation.
13.1 Modification en présence d'UV ou de radiations ionisantes
Les modifications en présence d'UV ou de radiations ionisantes constituent une voie d'accès à des transformations qui ne peuvent être obtenues par voie chimique ou, tout au moins, seulement par des réactions difficiles à mettre en jeu. C'est le cas pour l'isomérisation
des polydiènes en présence de photoamorceurs (cf. § 12.1.1). L'irradiation UV peut être utilisée pour amorcer des réticulations spécifiques. Ainsi des cycles butaniques se forment dans le poly(cinnamate de vinyle) quand il est irradié [réaction [57]], ce qui le rend insoluble bien qu'il ne s'agisse pas de réticulation :
Il existe de nombreux ouvrages relatifs à la chimie macromolé-culaire sous irradiation par les rayons γ ou les électrons accélérés. Selon leur structure, les polymères sont dégradés ou réticulés ; le tableau 1 donne leur répartition entre ces deux comportements, chaque colonne correspond à la réaction dominante.
Remarque : d’autres...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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