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1 - DÉFINITIONS ET EXEMPLES. ÉCRITURE DES POLYCONDENSATS

  • 1.1 - Définitions officielles données par l’IUPAC et autres dénominations
  • 1.2 - Exemples

2 - NATURE ET FORMATION DES SITES RÉACTIONNELS

3 - PRINCIPALES ÉTAPES DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

  • 3.1 - Croissance de la chaîne
  • 3.2 - Cessation de croissance des chaînes

4 - RÉACTIONS SECONDAIRES

5 - CONTRÔLE DES MASSES MOLAIRES

  • 5.1 - Relations générales et systèmes AA + BB ou AB + AB
  • 5.2 - Systèmes AA + BB + RC B
  • 5.3 - Nature des extrémités de chaîne

6 - DISTRIBUTION MOLAIRE DANS LES POLYCONDENSATS LINÉAIRES

7 - POLYCONDENSATIONS ÉQUILIBRÉES

  • 7.1 - Systèmes fermés
  • 7.2 - Systèmes ouverts

8 - CINÉTIQUE DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

  • 8.1 - Cinétique des polyestérifications. Généralités
  • 8.2 - Autres polycondensations que la polyestérification

9 - SYSTÈMES À FONCTIONNALITÉ SUPÉRIEURE À 2. POINT DE GEL

  • 9.1 - Théorie de Carothers
  • 9.2 - Théorie de Flory-Stockmayer

10 - TECHNIQUES DE POLYCONDENSATION

11 - GÉNÉRALITÉS SUR LA MODIFICATION CHIMIQUE

12 - PRINCIPALES RÉACTIONS SUR LES POLYMÈRES

  • 12.1 - Isomérisations
  • 12.2 - Additions
  • 12.3 - Chélations
  • 12.4 - Substitutions
  • 12.5 - Éliminations
  • 12.6 - Coupures de chaîne

13 - TECHNIQUES DE MODIFICATION CHIMIQUE DES POLYMÈRES

14 - PRINCIPALES APPLICATIONS DE LA MODIFICATION CHIMIQUE

Article de référence | Réf : J5831 v1

Principales étapes des polycondensations et polyadditions
Polycondensation, polyaddition et modification des polymères

Auteur(s) : Ernest MARÉCHAL

Date de publication : 10 déc. 2000

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Auteur(s)

  • Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)

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INTRODUCTION

Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.

Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-j5831


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3. Principales étapes des polycondensations et polyadditions

3.1 Croissance de la chaîne

La formation des sites réactionnels a été décrite dans le paragraphe 2. La croissance de la chaîne est l’étape essentielle qui, avec la terminaison, a une influence déterminante sur la valeur des masses molaires et leur distribution, sur la répartition des unités constitutives dans la chaîne, lorsque plus de deux monomères sont utilisés, et sur la formation des branchements.

Plusieurs caractéristiques importantes la distinguent de la phase « propagation » des polymérisations en chaîne :

  • en polycondensation et polyaddition, il n’y a pas permanence d’une espèce active portée par une extrémité de la chaîne ; chaque étape doit être activée ;

  • la croissance se fait par réaction de x-mères :

monomère + monomère ® dimère

dimère + monomère ® trimère

dimère + dimère ® tétramère

ou, d’une façon plus générale :

x-mère + y-mère ® (x + y)-mère

HAUT DE PAGE

3.2 Cessation de croissance des chaînes

Elle limite le degré de polymérisation et peut être de deux natures différentes.

  • Terminaison physique

    Les groupes fonctionnels ne sont pas détruits ; il s’agit d’une cessation de croissance due, par exemple, à une augmentation importante de la viscosité du milieu qui empêche la diffusion des chaînes et les mouvements segmentaires de se produire. L’addition d’un agent diluant ou une élévation de température peut alors éventuellement...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) -   Chimie des polymères.  -  Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).

  • (2) - ODIAN (G.) -   Principes de polymérisation.  -  3e éd., Wiley-Interscience (1992).

  • (3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) -   Comprehensive polymer science.  -  Vol. 5, Pergamon Press (1989).

  • (4) - INGOLD (C.K.) -   Structure and mechanisms in organic chemistry.  -  2e éd., Cornell University Press (1969).

  • (5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) -   Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis.  -  In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).

  • (6) - MARÉCHAL (E.) -   Chemical modification of synthetic polymers  -  . In Comprehensive Polymer Science, éd....

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