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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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8. Cinétique des polycondensations et polyadditions
Il n’est pas possible d’établir des relations cinétiques qui soient applicables à l’ensemble des polycondensations et des polyadditions alors qu’on peut le faire pour les polymérisations en chaîne. Cela vient de ce que chaque type de polycondensation possède sa propre chimie et obéit à des mécanismes et à des lois cinétiques qui lui sont spécifiques. La cinétique des polyestérifications a été particulièrement étudiée et constitue un modèle pour l’étude des autres polycondensations ; ses aspects essentiels sont donnés dans le paragraphe 8.1.
8.1 Cinétique des polyestérifications. Généralités
Dans ce qui suit, la polyestérification est représentée par le schéma réactionnel :
Les groupes fonctionnels sont supposés conserver la même réactivité tout au cours de la polyestérification ; cette hypothèse est en général bien vérifiée.
De nombreux catalyseurs ont été utilisés et, particulièrement, les acides protoniques (H2SO4, acide paratoluène sulfonique) et les dérivés des métaux de transition (Ti(OR )4, Zr(OR )4, etc.). Les études cinétiques relatives aux catalyseurs protoniques sont de loin les plus nombreuses.
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for[nbsp ]polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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