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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Techniques de modification chimique des polymères
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12. Principales réactions sur les polymères
12.1 Isomérisations
12.1.1 Isomérisations configurationnelles
Elles changent la configuration de la chaîne sans changer la masse molaire du polymère. C'est le cas de l'isomérisation équilibrée des formes cis et trans des polydiènes [réaction [55]] :
Cette isomérisation se fait par action des halogènes, des composés organosulfurés ou de la lumière UV et met en jeu des radicaux libres.
HAUT DE PAGE
Elles peuvent se produire avec ou sans modification du squelette carboné de la chaîne. L'acrylonitrile est l'objet d’un ensemble de réactions très complexes quand il est chauffé à 200-300 ˚C sous atmosphère inerte. Cependant, dans certaines conditions, il peut donner un polymère dit « en échelle » résultant seulement de cyclisations, c’est-à-dire sans modification du squelette hydrocarboné. Cette cyclisation [réaction [56]] est une des réactions de base de la formation des fibres de carbone à partir des fibres de polyacrylonitrile :
12.1.3 Isomérisations par réaction d'interéchange
Certaines réactions entre chaînes consistent en des échanges de segments polymères ;...
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Principales réactions sur les polymères
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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