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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Cinétique des polycondensations et polyadditions
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7. Polycondensations équilibrées
Malgré quelques exceptions importantes (réactions diamine + dichlorure d’acide), la plupart des polycondensations sont équilibrées. C’est le cas pour des polycondensations industrielles d’importance majeure telles que les polyestérifications ou les polyamidifications.
7.1 Systèmes fermés
Les produits de faible masse molaire formés en même temps que le polymère (eau, alcool, etc.) ne pouvant être éliminés, il est impossible de déplacer l’équilibre de la réaction et celle-ci s’arrête lorsque la concentration des espèces présentes est telle que les vitesses des réactions opposées sont les mêmes.
Considérons la polycondensation du mélange stœchiométrique AA + BB :
où A,B,A ′,B ′,C ont la même signification que dans les réactions [1] et [2] 1.1.
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Polycondensations équilibrées
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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