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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Techniques de polycondensation
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9. Systèmes à fonctionnalité supérieure à 2. Point de gel
Les systèmes étudiés dans cette partie mettent en jeu des systèmes de type AA + BB + RAf ou AB + AB + RAf + RBf ’, dans lesquels f et f ′ sont supérieurs à deux, et mènent à la formation de réseaux caractérisés par des branchements et des ponts entre chaînes.
La formation de ces réseaux est caractérisée par l’apparition de deux phases dans le milieu réactionnel :
-
la phase gel constituée par un réseau infini gonflé par le solvant ;
-
la phase sol qui renferme le polymère soluble.
L’accroissement du gel se fait aux dépens du sol. Le gel apparaît pour une valeur critique pc de p qui correspond au point de gel et est appelée degré d’avancement critique. Plusieurs théories rendent compte de ces phénomènes et font souvent appel à des traitements mathématiques fort complexes ; les deux plus simples sont données dans ce qui suit.
9.1 Théorie de Carothers
9.1.1 Théorie de Carothers simple
Elle ne s’applique qu’aux systèmes stœchiométriques et elle est établie en faisant intervenir les hypothèses suivantes :
-
formation d’une molécule géante ;
-
équiréactivité des groupes fonctionnels ;
-
absence de réactions intramoléculaires (formation de cycles).
La fonctionnalité moyenne
d’un système de monomères a été définie dans le paragraphe 5.1...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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