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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Polycondensations équilibrées
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6. Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
Les relations qui suivent sont valables pour les systèmes stœchiométriques AA + BB et pour les systèmes AB + AB, à condition d’exprimer les degrés de polymérisation en unités A′B′.
Le produit d’une polycondensation est constitué d’un mélange de molécules de monomère, de dimère, de trimère, etc. ; une chaîne formée de x unités A′B ′ est dénommée x-mère.
6.1 Fraction en nombre des x-mères dans le mélange
Dans ce qui suit nx est le nombre des x-mères et n est celui de toutes les molécules contenues dans le mélange résultant de la polycondensation. nx /n est la fraction en nombre ou fraction molaire des x-mères, c’est aussi la probabilité Px de trouver un x-mère dans le mélange.
Pour trouver le x-mère suivant :
Il faut trouver une extrémité libre, c’est-à-dire un groupe fonctionnel qui n’a pas réagi (probabilité 1 − p) et x − 1 liaisons entre x unités consécutives (probabilité px−1). En conséquence :
Puisque Px = nx /n
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Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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