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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Contrôle des masses molaires
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4. Réactions secondaires
La plupart des polycondensations et des polyadditions sont accompagnées de réactions dites secondaires qui peuvent être très différentes de la réaction principale. Les progrès de l’analyse chimique ont permis de montrer des anomalies structurales dans des systèmes considérés longtemps comme purs. Par ailleurs, l’exigence croissante des applicateurs oblige le producteur à détecter et à éliminer au maximum ces phénomènes parasites. Le cas des poly-esters insaturés est typique de ces phénomènes.
La préparation la plus classique des polyesters insaturés consiste à polycondenser un mélange de diols et d’anhydrides renfermant presque toujours de l’anhydride maléique et, pour certains grades, de l’anhydride phtalique. La réaction principale est la suivante [14] :
La parenthèse indique que l’anhydride phtalique est présent ou non.
Cette réaction principale est accompagnée de nombreuses réactions secondaires ; trois d’entre elles [15], [16], [17] sont données ci-dessous :
-
quand HO
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R
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...
R
...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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