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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Principales étapes des polycondensations et polyadditions
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2. Nature et formation des sites réactionnels
Un polycondensat peut être obtenu à partir de réactions et de monomères différents contrairement aux polymérisations en chaîne qui, le plus souvent, ne mettent en jeu qu’un type de réaction et de monomère pour un polymère donné. Ainsi le polyester ~ R−COO−R ′−OOC ~ peut être formé à partir des systèmes réactionnels suivants [11] :
Le site réel, responsable de la construction effective de la chaîne, est très souvent créé in situ. On peut citer comme exemple la synthèse du poly (1,4-diisopropylbenzène) préparé par chauffage du 1,4-isopropylbenzène avec un générateur de radicaux libres (R•) tel qu’un peroxyde ou un dérivé azoïque. Les radicaux (R•) arrachent les atomes d’hydrogène des carbones tertiaires [réaction [12]] :
Les radicaux ainsi formés se polyadditionnent selon le schéma réactionnel [13] :
L’étape cinétique (étape de la limitation de vitesse) est la formation des radicaux libres R1•,...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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