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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de sciences physiques - Docteur ès sciences - Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
Nous traitons aussi ici de l’importance croissante de la modification chimique en synthèse macromoléculaire et de son développement industriel.
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Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
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5. Contrôle des masses molaires
Les relations données dans cette partie permettent de préparer un mélange réactionnel menant à un polymère ayant une masse molaire déterminée et, éventuellement, à des groupes terminaux bien définis. Il est évident que des phénomènes imprévus (réactions secondaires, précipitation partielle ou totale du polymère) peuvent conduire à des écarts aux valeurs données par ces relations ; elles sont cependant précieuses dans la mesure où elles permettent de déterminer une composition approchée du mélange réactionnel et, par conséquent, de limiter le nombre d’expériences préalables.
5.1 Relations générales et systèmes AA + BB ou AB + AB
Soit un système constitué de deux types de monomères : des molécules portant fA groupes A et des molécules portant fB groupes B ; fA et fB sont respectivement les fonctionnalités de chacun de ces monomères.
, nA et nB sont les nombres de molécules de chacun de ces monomères au temps zéro et au temps t.
, NA et NB sont les nombres de fonctions A et B au temps zéro et au temps t :
Le degré d’avancement, dit encore conversion, est le paramètre p défini par les relations [18] et [19]. Si
, p est commun aux deux fonctions ; par contre, si
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Contrôle des masses molaires
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MERCIER (J.P.), MARÉCHAL (E.) - Chimie des polymères. - Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, Lausanne (1996).
-
(2) - ODIAN (G.) - Principes de polymérisation. - 3e éd., Wiley-Interscience (1992).
-
(3) - ALLEN (G.), BEVINGTON (J.C.) - Comprehensive polymer science. - Vol. 5, Pergamon Press (1989).
-
(4) - INGOLD (C.K.) - Structure and mechanisms in organic chemistry. - 2e éd., Cornell University Press (1969).
-
(5) - LALOT (Th.), BRIGODIOT (M.), MARÉCHAL (E.) - Enzymatic catalysis in organic media for polymer synthesis. - In Comprehensive Polymer Science, éd. S.L. Aggarwal et S. Russo, second supplément, Pergamon Press (1996).
-
(6) - MARÉCHAL (E.) - Chemical modification of synthetic polymers - . In Comprehensive Polymer Science, éd....
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