Présentation
Auteur(s)
-
Richard PORTIER : Ingénieur de l’École Nationale Supérieure de Chimie de Paris - Professeur à l’Université Paris VI
Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.
Lire l’articleINTRODUCTION
Le calcul des systèmes polyélectroniques est rendu délicat par le fait qu’il n’existe pas de solutions analytiques exactes. Il convient donc d’utiliser des méthodes de résolutions approximatives et l’article Systèmes polyélectroniques modèles a permis de les présenter. Ainsi, l’approximation monoélectronique, pour laquelle chaque électron est décrit par une fonction qui ne dépend que de ses coordonnées, conduit à des équations dites de champ moyen où les répulsions interélectrons ne sont pas traitées de manière instantanée mais sont en fait moyennées. De plus, dans le cadre de cette approximation, les fonctions monoélectroniques de la molécule, les orbitales moléculaires, peuvent être développées sur une base formée par un nombre fini d’orbitales atomiques des atomes qui composent la molécule. Cette méthode a été testée sur l’ion moléculaire
pour lequel nous connaissons des solutions exactes. C’est cette méthode que nous allons étendre au cas des molécules plus complexes. Les énergies des orbitales atomiques, c’est-à-dire des niveaux monoélectroniques des atomes, sont reportées sur le tableau 1.
L'expertise technique et scientifique de référence
DOI (Digital Object Identifier)
Cet article fait partie de l’offre
Physique Chimie
(202 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Présentation
Facteurs orbitalaires en chimie organique9. Molécules conjuguées en chimie organique. Méthode de Hückel
9.1 Généralités
Jusqu’à présent, nous avons considéré une méthode de calcul très générale, la méthode Hartree‐Fock Roothan, qui requiert l’utilisation de programmes informatiques importants. De ce fait, nous avons seulement examiné les résultats de tels calculs et surtout montré que des considérations simples, aidées par la théorie des groupes, permettent de prévoir raisonnablement les résultats du calcul.
La méthode de Hückel utilise des hypothèses simplificatrices très fortes et permet, grâce à une paramétrisation, une résolution très simple du calcul. Les résultats sont qualitativement très acceptables. Cela permet d’accéder à de nombreuses caractéristiques des molécules conjuguées.
Nous introduirons aussi, pour la molécule de benzène, la méthode de Bloch qui est très largement développée pour l’étude des solides dans le cadre dit des liaisons fortes.
Il est bien connu, en chimie organique, que la présence de plusieurs doubles liaisons confère aux molécules des propriétés particulières quand ces doubles liaisons sont conjuguées. Les propriétés de la molécule sont différentes de celles prévisibles par la simple addition des liaisons. C’est, en effet, une démarche classique de considérer les propriétés d’une molécule complexe comme résultant directement de l’addition des propriétés des parties actives qui la composent sans qu’il y ait une forte influence entre elles.
Ainsi, la molécule de benzène (C6H6) hydrogénée par trois molécules d’hydrogène :
possède trois doubles liaisons
qu’il est impossible de localiser de manière unique ; il y a en effet résonance entre plusieurs formes, par exemple :
En réalité, les propriétés du benzène sont largement...
L'expertise technique et scientifique de référence
Cet article fait partie de l’offre
Physique Chimie
(202 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Molécules conjuguées en chimie organique. Méthode de Hückel
L'expertise technique et scientifique de référence
Cet article fait partie de l’offre
Physique Chimie
(202 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
