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Article

1 - MODÈLE THÉORIQUE DE LA DÉGRADATION DU PVC

2 - STABILISATION THERMIQUE DU PVC

3 - AUTRES TYPES DE STABILISATION DU PVC

4 - FORMULATION DU PVC

5 - GUIDE D'APPLICATIONS

6 - RÉGLEMENTATION

7 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : AM3233 v2

Modèle théorique de la dégradation du PVC
Stabilisation du PVC

Auteur(s) : Anne CHABROL, Stéphane GIROIS

Relu et validé le 16 oct. 2018

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RÉSUMÉ

Le polychlorure de vinyle, PVC, aujourd'hui l'un des polymères les plus utilisés, est aussi le plus difficile à mettre en œuvre et particulièrement à stabiliser du fait de la nature complexe de son mode de dégradation. Le PVC ne peut être mis en oeuvre et utilisé sans stabilisant. La multitude d'applications possibles exigeant des performances spécifiques amène le PVC à être formulé avec une grande variété de stabilisant. Une revue des mécanismes de stabilisation de chaque famille de stabilisants est présentée. Les dernières innovations en matière de stabilisants organiques sont exposées.

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Auteur(s)

  • Anne CHABROL : Ingénieur de l'École Nationale Supérieur de Chimie de Paris ENSCP - Responsable du développement technique et assistance clientèle des additifs pour Emballage PVC et Polymères Techniques, Service Additifs Fonctionnels, Arkema.

  • Stéphane GIROIS : Ingénieur de l'École nationale supérieure de chimie de Paris ENSCP - Docteur ès-sciences des matériaux de l'École nationale des arts et métiers (ENSAM)

INTRODUCTION

Les polymères halogénés et plus particulièrement le polychlorure de vinyle (PVC) sont des polymères tellement particuliers qu'ils méritent d'être traités séparément des autres polymères. Avec une production annuelle mondiale dépassant les 40 millions de tonnes, le PVC est aujourd'hui un des polymères les plus utilisés et les plus versatiles que l'on retrouve dans tous les aspects de la vie quotidienne. Pourtant, le PVC est aussi le polymère le plus difficile à mettre en œuvre et particulièrement à stabiliser du fait de la nature complexe de son mode de dégradation. La stabilisation de ce polymère unique a été, au cours du temps, plus un art qu'une science et s'inscrit dans un concept de formulation pseudo empirique avec d'autres additifs nécessaires à la mise en œuvre. Compte tenu de la diversité des applications du PVC, les stabilisants utilisés sont nombreux et leur choix dépend autant du mode de transformation envisagé que de l'application finale. Les évolutions des réglementations en particulier européennes ont considérablement contribué à la diversification des stabilisants PVC.

Les mécanismes de dégradation du PVC sont encore à ce jour sujet de controverse et la littérature continue de voir se multiplier les publications. Cet article présente les grandes étapes généralement reconnues par les spécialistes en reprenant les défauts de structures responsables de l'instabilité du PVC, l'aspect autocatalytique de la déshydrochloration et l'aspect radicalaire de la thermooxydation.

Le choix des diverses grandes familles de stabilisants du PVC tient compte non seulement des aspects techniques liés à la mise en œuvre mais aussi des avantages et inconvénients de chaque technologie sur l'application et de la réglementation. Chaque famille de stabilisants a ses mécanismes d'action et il n'est pas possible de différencier la stabilisation du PVC de sa formulation complète. Des costabilisants et autres additifs affectent la stabilisation du PVC à des dosages considérés pour la mise en œuvre et la durée de vie du matériau. L'évolution de la réglementation sur les produits chimiques entraîne la disparition progressive de certaines technologies et menace certaines autres. Devant l'impact économique considérable lié au bannissement de stabilisants considérés maintenant comme toxiques, la recherche de stabilisants ne contenant pas de métaux lourds, ou autrement dit tout organiques, continue d'animer les laboratoires de recherche industriels et universitaires.

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-am3233


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1. Modèle théorique de la dégradation du PVC

Comme dans la plupart des cas, il n'est pas possible de vraiment comprendre ce que doit être la stabilisation d'un polymère sans vraiment se poser la question de ses modes et mécanismes de dégradation. Le sujet a fait l'œuvre de nombreuses publications et continue aujourd'hui à être au cœur de controverses.

1.1 Défauts de structure dans le PVC

Le polychlorure de vinyle est un polymère qui devrait être, en théorie, particulièrement résistant à la dégradation thermique du fait de la forte énergie de la liaison carbone-chlore. De nombreux chercheurs ont mis à jour la raison principale de l'instabilité du PVC et il est maintenant bien reconnu par tous qu'elle est due à la présence de défauts de structure ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - VERDU (J.) -   Vieillissement des plastiques  -  . AFNOR Eyrolles 1984.

  • (2) - GÄCHTER (R.), MÜLLER (H.) -   Plastics Additives.  -  3rd edition. Carl Hanser 2001.

  • (3) - ZWEIFEL (H.) -   Plastic Additives Handbook.  -  5th edition. Carl Hanser 1990.

  • (4) -   Encyclopedia of PVC  -  . 2nd edition, Vol. 2, L.I. Nass, C.A. HEIDEBERGER (editor) 1987.

  • (5) - FOLARIN (O.M.), SADIKU (E.R.) -   *  -  International Journal of the Physical Sciences Vol. 6 (18), pp. 4323-4330, 9 September, 2011

  • (6) - WYPYCH (G.) -   PVC Degradation and Stabilitzation  -  . ChemTec Publications, 2008

  • ...

NORMES

  • Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des matières plastiques en masse (MFR) et en volume (MVR) - ISO 1133 - (2005)

  • Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des matières plastiques en masse (MFR) et en volume (MVR) - ISO 1133/AC1 - (2006)

  • Préparation d'une feuille de PVC pour test de stabilité thermique - ASTM D 2115 - (2004)

  • Test de dégradation thermique dans un four. Méthode du changement de couleur - ASTM D 2115 - (2004)

  • Test de dégradation thermique dans un four. Méthode du changement de couleur - NF EN ISO 305 - (1999)

  • Test de mesure de couleur (indice de jaune) - ASTM D 1925-70 DIN 6167 - (1980)

  • Détermination de la stabilité résiduelle du PVC par déshydrochloruration – Methode du pH - DIN 53381-1 - (1983)

  • ...

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