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EnglishRÉSUMÉ
Le polychlorure de vinyle, PVC, aujourd'hui l'un des polymères les plus utilisés, est aussi le plus difficile à mettre en œuvre et particulièrement à stabiliser du fait de la nature complexe de son mode de dégradation. Le PVC ne peut être mis en oeuvre et utilisé sans stabilisant. La multitude d'applications possibles exigeant des performances spécifiques amène le PVC à être formulé avec une grande variété de stabilisant. Une revue des mécanismes de stabilisation de chaque famille de stabilisants est présentée. Les dernières innovations en matière de stabilisants organiques sont exposées.
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Lire l’articleAuteur(s)
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Anne CHABROL : Ingénieur de l'École Nationale Supérieur de Chimie de Paris ENSCP - Responsable du développement technique et assistance clientèle des additifs pour Emballage PVC et Polymères Techniques, Service Additifs Fonctionnels, Arkema.
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Stéphane GIROIS : Ingénieur de l'École nationale supérieure de chimie de Paris ENSCP - Docteur ès-sciences des matériaux de l'École nationale des arts et métiers (ENSAM)
INTRODUCTION
Les polymères halogénés et plus particulièrement le polychlorure de vinyle (PVC) sont des polymères tellement particuliers qu'ils méritent d'être traités séparément des autres polymères. Avec une production annuelle mondiale dépassant les 40 millions de tonnes, le PVC est aujourd'hui un des polymères les plus utilisés et les plus versatiles que l'on retrouve dans tous les aspects de la vie quotidienne. Pourtant, le PVC est aussi le polymère le plus difficile à mettre en œuvre et particulièrement à stabiliser du fait de la nature complexe de son mode de dégradation. La stabilisation de ce polymère unique a été, au cours du temps, plus un art qu'une science et s'inscrit dans un concept de formulation pseudo empirique avec d'autres additifs nécessaires à la mise en œuvre. Compte tenu de la diversité des applications du PVC, les stabilisants utilisés sont nombreux et leur choix dépend autant du mode de transformation envisagé que de l'application finale. Les évolutions des réglementations en particulier européennes ont considérablement contribué à la diversification des stabilisants PVC.
Les mécanismes de dégradation du PVC sont encore à ce jour sujet de controverse et la littérature continue de voir se multiplier les publications. Cet article présente les grandes étapes généralement reconnues par les spécialistes en reprenant les défauts de structures responsables de l'instabilité du PVC, l'aspect autocatalytique de la déshydrochloration et l'aspect radicalaire de la thermooxydation.
Le choix des diverses grandes familles de stabilisants du PVC tient compte non seulement des aspects techniques liés à la mise en œuvre mais aussi des avantages et inconvénients de chaque technologie sur l'application et de la réglementation. Chaque famille de stabilisants a ses mécanismes d'action et il n'est pas possible de différencier la stabilisation du PVC de sa formulation complète. Des costabilisants et autres additifs affectent la stabilisation du PVC à des dosages considérés pour la mise en œuvre et la durée de vie du matériau. L'évolution de la réglementation sur les produits chimiques entraîne la disparition progressive de certaines technologies et menace certaines autres. Devant l'impact économique considérable lié au bannissement de stabilisants considérés maintenant comme toxiques, la recherche de stabilisants ne contenant pas de métaux lourds, ou autrement dit tout organiques, continue d'animer les laboratoires de recherche industriels et universitaires.
VERSIONS
- Version archivée 1 de janv. 2004 par Stéphane GIROIS
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6. Réglementation
Comme tous produits chimiques, les stabilisants du PVC sont soumis à des réglementations qui ont pour but de limiter les risques dus à leur utilisation.
On évalue leur impact selon trois axes principaux
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toxicité aiguë : mesure des effets immédiats en cas de contact ( brûlure, démangeaison etc.) ;
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toxicité long terme : mesure des effets liés à une exposition répétée avec une attention particulière liée à 3 principaux impacts : cancerogénité, mutagénicité et reprotoxicité (CMR) ;
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toxicité pour l'environnement.
Les réglementations sont souvent différentes d'un pays à l'autre, ce qui rend certaines situations parfois difficiles en Europe mais aussi pour l'exportation commerciale aux États-Unis et en Asie. De façon générale, les déplacements de produits chimiques ne peuvent se faire sans la présence de fiche de données de sécurité (FDS) et parfois déclaration de douane pour les USA. Ces FDS décrivent les principales propriétés du produit chimique en question, les risques liés à son utilisation (propriétés d'explosion, feu, toxicité) ainsi que les recommandations d'emplois.
Les différents pays ont depuis des années édité des listes de produits autorisés à être mis sur les marchés via un processus de déclaration et d'enregistrement. Ces listes EINECS pour l'Europe (Inventaire Européen des Substances Chimiques Existantes), réglementent également l'étiquetage réglementaire et les transports.
Des directives semblables existent dans différents pays, par exemple :
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aux États-Unis TSCA (Toxic Substance Control Act) ;
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au Canada CEPA (Canadian Environmental Protection Act).
Les applications spécifiques telles l'alimentaire ou la pharmaceutique ont des réglementations qui leur sont propres listant les matières premières autorisées et leur taux maximal d'utilisation.
Il faut également noter l'entrée en vigueur en 2007 de la directive européenne REACH (Registration, Evaluation Authorization of Chemicals) qui a pour but :
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d'enregistrer toute substance chimique produite ou importée en Europe ;
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d'en évaluer les effets sur l'homme et l'environnement ;
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d'autoriser ou de restreindre...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - VERDU (J.) - Vieillissement des plastiques - . AFNOR Eyrolles 1984.
-
(2) - GÄCHTER (R.), MÜLLER (H.) - Plastics Additives. - 3rd edition. Carl Hanser 2001.
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(5) - FOLARIN (O.M.), SADIKU (E.R.) - * - International Journal of the Physical Sciences Vol. 6 (18), pp. 4323-4330, 9 September, 2011
-
(6) - WYPYCH (G.) - PVC Degradation and Stabilitzation - . ChemTec Publications, 2008
-
...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
-
Amélioration des thermoplastiques. Rôle du compounder
-
REACH : une nouvelle réglementation pour les substances chimiques
NORMES
-
Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des matières plastiques en masse (MFR) et en volume (MVR) - ISO 1133 - (2005)
-
Plastiques. Détermination de l'indice de fluidité à chaud des matières plastiques en masse (MFR) et en volume (MVR) - ISO 1133/AC1 - (2006)
-
Préparation d'une feuille de PVC pour test de stabilité thermique - ASTM D 2115 - (2004)
-
Test de dégradation thermique dans un four. Méthode du changement de couleur - ASTM D 2115 - (2004)
-
Test de dégradation thermique dans un four. Méthode du changement de couleur - NF EN ISO 305 - (1999)
-
Test de mesure de couleur (indice de jaune) - ASTM D 1925-70 DIN 6167 - (1980)
-
Détermination de la stabilité résiduelle du PVC par déshydrochloruration – Methode du pH - DIN 53381-1 - (1983)
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...
Sels d'organoétains
Akcros
Baerlocher
Galata (Chemtura)
Reagens
Rohm et Haas
PMC Group
Métaux mixtes
Chemson
Akcros
Galata (Chemtura)
http://www.galatachemicals.com
Reagens
Baerlocher
ADK Palmarole
http://www.adeka-palmarole.com
Lamberti
Akdeniz Kimya
La Floridienne
http://www.flaureachemicals.com/
Sels de plomb
Chemson http://www.chemson.com
Cognis (BASF)
Reagens http://www.reagens.it
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