Bibliographie & annexes
Présentation
En anglais
RÉSUMÉ
De nombreux pesticides organiques sont des stéréoisomères. Leur obtention donne majoritairement des mélanges de stéréoisomères. Beaucoup de produits ont été longtemps dénommés et commercialisés sous forme de mélanges stéréoisomériques pour des raisons de commodité, car leur séparation est coûteuse. Toutefois, de nouvelles méthodes de synthèse permettent aujourd'hui de ne produire que les pesticides chiraux pour un usage donné. Ces avancées devraient amener rapidement les fabricants, utilisateurs et pouvoirs publics chargés des réglementations à mieux distinguer l'individualité des stéréoisomères.
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A significant number of organic pesticides are stereoisomers. Their production mainly generates mixtures of stereoisomers. A lerge number of products has been named and commercialized in the shape of stereoisomer mixtures for commodity sake, their separation being costly. However, new methods of synthesis currently allow for producing only chiral pesticides for a given usage. These advances are soon to enable producers, users and public autorities in charge of regulations to distinguish better the individuality of stereoisomers.
Auteur(s)
-
Josette FOURNIER : Professeur des universités - Présidente du comité d'orientation et de prospective scientifique de l'Observatoire des résidus de pesticides (ORP)
INTRODUCTION
Pasteur considérait la chiralité comme la marque du vivant. Il n'est pas surprenant que les produits bioactifs soient souvent chiraux et réciproquement.
Les produits chiraux naturels sont engendrés souvent sous une forme stéréoisomérique pure (acides aminés de la série L, sucres de la série D). Ceux qui sont obtenus par synthèse chimique classique, en dehors des cas de catalyse stéréospécifique, sont généralement des mélanges de stéréoisomères. Leur séparation est coûteuse. C'est pourquoi, on a longtemps considéré, surtout lorsqu'il s'agissait de détruire (pesticides) et non de soigner (médicaments) l'espèce cible, que l'on pouvait se dispenser de ces séparations et utiliser le produit en mélange, les stéréoisomères inactifs ou faiblement actifs ne jouant qu'un rôle de charge. C'était négliger qu'un stéréoisomère inactif comme pesticide sur l'espèce visée pouvait manifester une activité antagoniste ou une autre activité sur la cible, ou agir sur d'autres cibles. Si au vu de leur formule, le chimiste identifie clairement les stéréoisomères pour des produits différents, l'utilisateur peut hésiter, longtemps trompé par un seul nom (de marque et de substance active) pour le mélange de produits. Il faut donc reconnaître dans une structure chimique les motifs responsables de la chiralité ou d'un autre type de stéréoisomérie.
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Effets biologiques des stéréoisomères
En anglais
1. Stéréoisomères
1.1 Exemples
En 1974, Roussel-UCLAF présentait avec une légitime fierté la deltaméthrine comme un insecticide stéréoisomériquement propre, débarrassé d'emblée de ses sept stéréoisomères. Dans d'autres cas de produits bioactifs, on n'avait retiré du commerce les stéréoisomères indésirables que sous la pression d'accidents (thalidomide) ou d'études toxicologiques conduites après la commercialisation (hexachlorocyclohexane).
La lambda-cyhalothrine est le nom (ISO) du « mélange de rapport 1/1 de l'ester (Z)-(1R,3S), S et de l'ester (Z)-(1S,3S), R » du 3-(2-chloro- 3,3,3-trifluoroprop-1-ényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate d'α-cyano-3-phénoxybenzyle. L'hexythiazox est la trans-N-cyclohexyl-5-(4-chlorophényl)-4-méthyl-2-oxothiazolidinone- 3-carboxamide. Le méthoprène est le (2E,4E)-11- méthoxy-3,7,11-triméthyl-2,4- dodécadiénoate d'isopropyle. L'isophenphos est le nom du mélange de deux stéréoisomères en proportion 1/1, dénommés (R) et (S)-O-[éthoxy-N-isopropylamino(thiophosphoryl)]salicylate d'isopropyle.
Les lettres E, Z, R, S et les préfixes cis et trans, ajoutés à la formule selon des conventions établies, se rapportent à l'arrangement des atomes dans l'espace. Ces précisions permettent d'écrire la formule développée stéréochimique de la molécule en suivant aussi des règles strictes de représentation.
HAUT DE PAGE1.2 Des structures différentes
Les stéréoisomères ont la même formule développée plane, les atomes sont enchaînés dans le même ordre, mais leur arrangement dans l'espace est différent. Leur mutuelle conversion est parfois possible. C'est une véritable réaction chimique avec rupture de liaisons interatomiques et recombinaison. Voici trois exemples de tels arrangements.
HAUT DE PAGE1.2.1 Stéréoisomères géométriques
Dans l'hexythiazox, le groupe 4-chlorophényle et le groupe méthyle sont disposés de part et d'autre du plan du cycle pentagonal auquel ils sont attachés,...
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Stéréoisomères
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - * - Index phytosanitaire, annuel, ACTA, Paris.
-
(2) - The pesticide Manual. - 13e éd., TOMLIN (C.) éd., BCPC (2003).
-
(3) - The Agrochemicals Handbook. - Royal Society of Chemistry.
-
(4) - CRC Handbook of Pesticides. - MILNE (G.W.A.) éd., CRC Press (1995).
-
(5) - MONTGOMERY (J.H.) - * - Agrochemicals Desk Reference, Lewis Pub. (1993).
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
www.eu-footprint.org/fr/ppdb.html
www.dive.afssa.fr/agritox/index.php
https://agriculture.gouv.fr/e-phy-le-nouveau-catalogue-en-ligne-des-produits-phytopharmaceutiques
www.inra.fr/Internet/Produits/agritox
https://siris-pesticides.ineris.fr/accueil
www.observatoire-pesticides.gouv.fr/
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