Présentation
RÉSUMÉ
La technique de spectrométrie de décharge luminescente utilise le phénomène de pulvérisation cathodique. L’échantillon est placé dans une lampe à décharge dont le fonctionnement est assimilable à celui d’un tube cathodique. Les espèces pulvérisées sont ensuite identifiées soit par spectroscopie optique de décharge luminescente (GDOS), soit par spectroscopie massique de décharge luminescente (GDMS). Cet article présente le principe, l’appareillage, la conduite de l’analyse et les applications pour chacune de ces deux méthodes.
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Auteur(s)
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Jean-Pierre LAUDE : Consultant, Ancien Directeur Scientifique Horiba Jobin Yvon
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Patrick CHAPON : Chef de produit GDS Horiba Jobin Yvon
INTRODUCTION
Mise à jour de la publication initiale parue en 1993 dans Techniques de l’Ingénieur de Jean-Claude CHARBONNIER, Hubert HOCQUAUX et Didier LOISON
La spectroscopie de décharge luminescente fait intervenir le phénomène de pulvérisation cathodique de l’échantillon à analyser.
Celui-ci est placé dans une source fonctionnant sur le principe d’un tube cathodique.
L’énergie utilisée pour l’excitation des atomes est l’énergie cinétique des particules chargées ou non électriquement (ions, électrons, atomes neutres...).
Parce qu’elle ne comporte pas de volatilisation de l’échantillon, contrairement aux autres sources d’excitation, la pulvérisation cathodique de l’échantillon est compatible avec la résolution en profondeur indispensable à l’analyse de surfaces.
Les espèces pulvérisées dans la lampe à décharge peuvent être identifiées par leur spectre d’émission lumineuse ; c’est l’analyse par spectroscopie optique de décharge luminescente GDOS (« Glow Discharge Optical Spectrometry ») appelée aussi GDOES (« Glow Discharge Optical Emission Spectrometry »). Mais ces espèces peuvent aussi être identifiées par leur spectre de masse que nous aborderons également de façon plus succinte. On parle alors de spectroscopie massique de décharge luminescente GDMS (« Glow Discharge Mass Spectroscopy »).
VERSIONS
- Version archivée 1 de janv. 1985 par Georges BRANCHE, Michel ROTHAN
- Version archivée 2 de avr. 1993 par Jean-Claude CHARBONNIER, Hubert HOCQUAUX, Didier LOISON
DOI (Digital Object Identifier)
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Présentation
1. Principe
La GDOS met à profit, à des fins analytiques, les phénomènes qui prennent place dans une source à décharge. Nous décrirons le fonctionnement macroscopique d’un tube à décharge schématique avant de détailler, les processus microscopiques d’ionisation et d’excitation lumineuse des particules présentes dans les sources particulières, fonctionnant en régime de décharge dite « anormale », qui sont utilisées en spectrométrie d’émission optique.
1.1 Caractéristiques d’un tube à décharge
Si l’on impose un courant continu aux bornes de deux électrodes planes et parallèles du tube cylindrique renfermant un gaz à basse pression (quelques centaines de pascals en général) de la figure 1, la caractéristique courant-tension obtenue présente l’allure de la figure 2.
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Comme on peut le constater, plusieurs régimes de fonctionnement du système existent [2] :
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de A vers B si le potentiel continu est augmenté progressivement, une décharge instable et intermittente avec de très faibles valeurs de courant peut être observée. À partir d’un potentiel déterminé Vd de B vers C, le courant de décharge augmente rapidement, on amorce la décharge autonome dite de Townsend ; il y a accroissement progressif de la charge d’espace ; celle-ci reste cependant relativement faible dans ces conditions de fonctionnement et il n’y a aucune émission lumineuse ;
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lorsque l’on accroît encore le courant aux bornes des électrodes (zone CD), la conductivité du système augmente brutalement (due à une croissance importante du taux d’ionisation du gaz) et la tension nécessaire au maintien de la décharge devient beaucoup plus faible ; l’excitation des atomes du gaz par les multiples collisions induit une émission lumineuse : on est en régime de décharge luminescente subnormale ;
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la zone DE correspond à la décharge luminescente normale ; elle se caractérise par le fait qu’une partie seulement de la surface de la cathode participe à la décharge ; quand le courant croît, la surface active de la cathode croît aussi sans qu’il soit nécessaire que la tension évolue ;
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à partir...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - FRANCIS (G.) - Handbuch der Physics - . 22, 53 pp, Springer-Verlag, Berlin (1956).
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(2) - PENNING (F.M.) - * - Philips Technical Library, 78 pp, Eindhoven (1957).
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(3) - DOGAN (M.), LAQUA (K.), MASSMANN (H.) - * - Spectrochim. Acta 26B, 631 (1971).
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(4) - BADAREU (E.), POPESCU (I.-I.) - Gaz ionisés. Décharges Électriques dans les Gaz - . Paris, Dunod ; Bucarest : Ed. Meridiane (1968).
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(5) - SCHÜLER (H.), GOLLNOW (H.) - Uber eine lichtstarke Glimmentladungsrörhe zur spektroskopischen Untershuchung geringer Substanzmengen - . Z. Phys. 93, 611-619 (1935).
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(6) - McNALLY (J.R.), HARRISON (G.R.), ROWE (E.) - A hollow cathode source applicable to spectrographic analysis for the halogens and gases - . J. Opt. Soc. Am. 37, 93-98 (1947).
-
...
ANNEXES
Horiba Jobin – Yvon (France) http://www.glowdischarge.com http://www.jobinyvon.com http://www.jobinyvon.fr
LECO CORPORATION (USA) http://www.leco.com
Spectruma-Analytik GMBH (Allemagne) http://www.spectruma.de
Thermo Elemental (USA), GDMS http://www.thermo.com
HAUT DE PAGE
Renault http://www.renault.com
PSA http://www.psa-peugeot-citroen.com
IRSID http://www.evariste.org/comp/irsid
CETIM CERMAT http://www.cetim-cermat.com
CRITT Matériaux Louviers http://www.crittas.com/labo.htm
Université de Besançon http://www.univ.comte.fr
Shiva (GDMS) http://www.shivatec.com/new/europe.php4
SP2MI Université de Poitiers http://www.lmp.sp2mi.univ-poitiers.fr
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