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Article de référence | Réf : P1455 v2

Séparation de solutés donneur ou accepteur de doublets électroniques
Chromatographie en phase liquide - Théorie et méthodes de séparation

Auteur(s) : Marcel CAUDE, Alain JARDY

Relu et validé le 05 févr. 2019

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Auteur(s)

  • Marcel CAUDE : Ingénieur du Conservatoire National des Arts et Métiers (CNAM ) - Docteur ès Sciences - Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS )

  • Alain JARDY : Ingénieur CNAM - Docteur ès Sciences - Maître de Conférences à l'École Supérieure de Physique et Chimie de Paris

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INTRODUCTION

La chromatographie en phase liquide (CPL) est une méthode de séparation mettant en œuvre différents modes représentés sur la figure 1 (les chromatographies d'exclusion stérique et chirale faisant l'objet d'articles séparés de ce traité).

La chromatographie en phase liquide sur colonnes est devenue un outil analytique performant utilisé dans des domaines variés allant de l'analyse de fluides biologiques à celui des produits pétroliers lourds. Ce développement est dû à la fois à une meilleure compréhension des mécanismes d'interaction - au demeurant de plus en plus diversifiés -, aux grandes efficacités obtenues avec des phases stationnaires de plus en plus fines (3 µm) et enfin aux progrès importants effectués dans le domaine de l'appareillage, en particulier pour la détection.

La CPL se présente ainsi comme une méthode de séparation complémentaire de la chromatographie en phase gazeuse (CPG) pour l'analyse de solutés peu volatils ou thermodégradables (cas de la majorité des molécules thérapeutiques). Elle se distingue de la CPG par la variété des phases stationnaires et partant des interactions mises en jeu et par une température moins élevée, ce qui accroît la force de ces interactions et augmente la sélectivité.

En revanche, la CPL est une méthode de mise en œuvre plus délicate que la CPG ; de plus, malgré les progrès récents, elle souffre encore de l'absence de détecteurs aussi sensibles et universels que la détection à ionisation de flamme de la CPG.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-p1455


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6. Séparation de solutés donneur ou accepteur de doublets électroniques

Les deux méthodes chromatographiques évoquées ici s’appliquent uniquement aux solutés capables de former des complexes :

  • avec un cation métallique appartenant à la famille des éléments de transition, c'est l'échange de ligands 6.1 ;

  • avec un greffon organique apte à former un complexe accepteur-donneur d'électrons π, c'est le transfert de charges 6.2.

6.1 Chromatographie d'échange de ligands

Le mécanisme de la séparation est fondé sur la réaction de formation de complexes entre un soluté donneur de doublets électroniques et un cation métallique présentant des orbitales vacantes facilement accessibles du point de vue énergétique.

Nota :

on distingue la chromatographie par échange de ligands qui permet de séparer différents solutés basiques (ligands) en utilisant un seul cation métallique de la chromatographie d'échange de complexes utilisée pour séparer plusieurs cations métalliques, par exemple, les terres rares, par formation de complexes avec un seul ligand.

Les cations métalliques utilisés sont principalement ceux des métaux de transition : Cu2+, Zn2+, Cd2+, Ni2+ qui donnent des complexes stables avec des ligands très variés.

On distingue, en chromatographie d’échange de ligands, les modes :

  • statique : le cation métallique est fixé dans la phase stationnaire par des liaisons ioniques et (ou) covalentes ; les réactions de formation de complexes ont lieu dans la phase stationnaire ;

  • dynamique : les réactions de formation de complexes ont lieu dans la phase mobile et la séparation est fondée sur les différences de distribution de ces complexes entre les phases mobile et stationnaire.

Nous décrirons principalement le mode statique qui a reçu le plus d’applications.

Nota :

la chromatographie d'échange de ligands est aussi utilisée pour la séparation des énantiomères,...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - ROSSET (R.), CAUDE (M.), JARDY (A.) -   Chromatographies en phases liquide et supercritique.  -  Masson, Paris, 1991.

  • (2) - BIDLINGMEYER (B.A.), WARREN Jr (F.V.) -   *  -  Anal. Chem., 56, p. 1583 A, 1984.

  • (3) - FOLEY (J.P.), DORSEY (J.G.) -   *  -  Anal. Chem., 55, p. 730, 1983 et J. Chromatogr. Sci., 22, p. 40, 1984.

  • (4) - WILKE (C.R.), CHANG (P.) -   *  -  Am. Inst. Chem. Eng. J., 1, p. 264, 1955.

  • (5) - KATZ (E.D.), SCOTT (R.P.W.) -   *  -  J. Chromatogr. 270, p. 29, 1983.

  • (6) - SASSIAT (P.R.), MOURIER (P.), CAUDE (M.H.), ROSSET (R.H.) -   *  -  Anal. Chem., 59, p. 1164, 1987.

  • (7)...

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