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Article de référence | Réf : P1455 v2

Classification et sélection des solvants
Chromatographie en phase liquide - Théorie et méthodes de séparation

Auteur(s) : Marcel CAUDE, Alain JARDY

Relu et validé le 05 févr. 2019

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Auteur(s)

  • Marcel CAUDE : Ingénieur du Conservatoire National des Arts et Métiers (CNAM ) - Docteur ès Sciences - Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS )

  • Alain JARDY : Ingénieur CNAM - Docteur ès Sciences - Maître de Conférences à l'École Supérieure de Physique et Chimie de Paris

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INTRODUCTION

La chromatographie en phase liquide (CPL) est une méthode de séparation mettant en œuvre différents modes représentés sur la figure 1 (les chromatographies d'exclusion stérique et chirale faisant l'objet d'articles séparés de ce traité).

La chromatographie en phase liquide sur colonnes est devenue un outil analytique performant utilisé dans des domaines variés allant de l'analyse de fluides biologiques à celui des produits pétroliers lourds. Ce développement est dû à la fois à une meilleure compréhension des mécanismes d'interaction - au demeurant de plus en plus diversifiés -, aux grandes efficacités obtenues avec des phases stationnaires de plus en plus fines (3 µm) et enfin aux progrès importants effectués dans le domaine de l'appareillage, en particulier pour la détection.

La CPL se présente ainsi comme une méthode de séparation complémentaire de la chromatographie en phase gazeuse (CPG) pour l'analyse de solutés peu volatils ou thermodégradables (cas de la majorité des molécules thérapeutiques). Elle se distingue de la CPG par la variété des phases stationnaires et partant des interactions mises en jeu et par une température moins élevée, ce qui accroît la force de ces interactions et augmente la sélectivité.

En revanche, la CPL est une méthode de mise en œuvre plus délicate que la CPG ; de plus, malgré les progrès récents, elle souffre encore de l'absence de détecteurs aussi sensibles et universels que la détection à ionisation de flamme de la CPG.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-p1455


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3. Classification et sélection des solvants

3.1 Propriétés des solvants

La réussite d’une séparation dépend de l’adéquation soluté-phase stationnaire-phase mobile.

En principe, de très nombreux solvants (généralement en mélanges) peuvent être utilisés, mais de nombreuses limitations existent.

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3.1.1 Interactions soluté-solvant

On distingue trois groupes d’interactions. Le premier comprend les forces intermoléculaires de dispersion (dipôle instantané - dipôle instantané), d’induction (dipôle permanent - dipôle induit) et d’orientation (dipôle permanent - dipôle permanent) qui sont plus ou moins spécifiques. Au deuxième groupe appartiennent les forces de liaison hydrogène et de transfert de charge qui sont spécifiques du couple soluté-solvant. Enfin, le dernier groupe renferme les interactions électrostatiques entre les espèces ionisées en solution. Les énergies de ces différentes interactions sont rassemblées dans le tableau 1.

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3.1.2 Force éluante, polarité et paramètre de solubilité des solvants

En chromatographie, le terme polarité d’un solvant est la résultante des différentes interactions que nous venons d’évoquer. Cette polarité s’exprime soit par la force éluante du solvant ε0, soit par sa polarité selon Rohrschneider, désignée par le symbole P’, soit enfin par son paramètre de solubilité de Hildebrand δ.

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3.1.2.1 Force éluante d'un solvant ε0

Elle est définie dans le cadre de la chromatographie d’adsorption. C’est l’énergie libre d’adsorption des molécules de solvant par unité de surface de solvant adsorbé dans les conditions d’activité standard et s’exprime par le rapport :

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - ROSSET (R.), CAUDE (M.), JARDY (A.) -   Chromatographies en phases liquide et supercritique.  -  Masson, Paris, 1991.

  • (2) - BIDLINGMEYER (B.A.), WARREN Jr (F.V.) -   *  -  Anal. Chem., 56, p. 1583 A, 1984.

  • (3) - FOLEY (J.P.), DORSEY (J.G.) -   *  -  Anal. Chem., 55, p. 730, 1983 et J. Chromatogr. Sci., 22, p. 40, 1984.

  • (4) - WILKE (C.R.), CHANG (P.) -   *  -  Am. Inst. Chem. Eng. J., 1, p. 264, 1955.

  • (5) - KATZ (E.D.), SCOTT (R.P.W.) -   *  -  J. Chromatogr. 270, p. 29, 1983.

  • (6) - SASSIAT (P.R.), MOURIER (P.), CAUDE (M.H.), ROSSET (R.H.) -   *  -  Anal. Chem., 59, p. 1164, 1987.

  • (7)...

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