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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
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Contrôle des masses molaires
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4. Réactions secondaires
La plupart des polycondensations et des polyadditions sont accompagnées de réactions dites secondaires qui peuvent être très différentes de la réaction principale. Les progrès de l’analyse chimique ont permis de montrer des anomalies structurales dans des systèmes considérés longtemps comme purs. Par ailleurs, l’exigence croissante des applicateurs oblige le producteur à détecter et à éliminer au maximum ces phénomènes parasites. Le cas des poly-esters insaturés est typique de ces phénomènes.
La préparation la plus classique des polyesters insaturés consiste à polycondenser un mélange de diols et d’anhydrides renfermant presque toujours de l’anhydride maléique et, pour certains grades, l’anhydride phtalique. La réaction principale est la suivante :
La parenthèse indique que l’anhydride phtalique est présent ou non.
Cette réaction principale est accompagnée de nombreuses réactions secondaires ; trois d’entre elles [12], [13], [14] sont données ci-dessous :
-
quand HO
R
OH est le propane-1,2-diol (CH3
...
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Réactions secondaires
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
-
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
-
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
-
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...
ANNEXES
-
RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
-
PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com
2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
-
LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
-
CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
-
IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
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LCPP (Laboratoire de Chimie et Procédés...
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