Bibliographie & annexes
Présentation
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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
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Principales étapes des polycondensations et polyadditions
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2. Nature et formation des sites réactionnels
Un polycondensat peut être obtenu à partir de réactions et de monomères différents contrairement aux polymérisations en chaîne qui le plus souvent ne mettent en jeu qu’un type de réaction et de monomère pour un polymère donné. Ainsi le polyester ~ R−COO−R ′−OOC ~ peut être formé à partir des systèmes réactionnels suivants :
Le site réel, responsable de la construction effective de la chaîne, est très souvent créé in situ. On peut citer comme exemple la synthèse du poly (1,4-diisopropylbenzène) préparé par chauffage du 1,4-isopropylbenzène avec un générateur de radicaux libres (R •) tel qu’un peroxyde ou un dérivé azoïque. Les radicaux (R •) arrachent les atomes d’hydrogène des carbones tertiaires :
Les radicaux ainsi formés se polyadditionnent selon le schéma réactionnel [11] :
L’étape cinétique (étape de la limitation de vitesse) est la formation des radicaux libres R 1 •, R 2 •, etc., à partir du monomère, de R 1
R 1, etc.
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Nature et formation des sites réactionnels
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
-
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
-
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
-
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...
ANNEXES
-
RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
-
PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com
2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
-
LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
-
CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
-
IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
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LCPP (Laboratoire de Chimie...
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