1.1 - Définitions officielles données par l’IUPAC et autres dénominations
1.2 - Exemples

2 - NATURE ET FORMATION DES SITES RÉACTIONNELS

3 - PRINCIPALES ÉTAPES DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

3.1 - Croissance de la chaîne
3.2 - Cessation de croissance des chaînes

4 - RÉACTIONS SECONDAIRES

5 - CONTRÔLE DES MASSES MOLAIRES

5.1 - Relations générales et systèmes A A + B B ou A B + A B
5.2 - Systèmes A A + B B + R CB
5.3 - Nature des extrémités des chaînes

6 - DISTRIBUTION MOLAIRE DANS LES POLYCONDENSATS LINÉAIRES

6.1 - Fraction en nombre des x-mères dans le mélange
6.2 - Fraction en masse des x-mères dans le mélange
6.3 - Variations de Px et de Wx en fonction de x

$Figure 1 - Variations de la fraction en nombre Px des x-mères en fonction de x pour différentes valeurs de p$ $Figure 2 - Variations de la fraction en masse Wx des x-mères en fonction de x pour différentes valeurs de p$
6.4 - Calcul de et à partir de Px et Wx :
6.5 - Indice d’hétérogénéité (ou de dispersité) I :
6.6 - Influence des réactions d’interéchange

7 - POLYCONDENSATIONS ÉQUILIBRÉES

7.1 - Systèmes fermés
7.2 - Systèmes ouverts

8 - CINÉTIQUE DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

8.1 - Cinétique des polyestérifications. Généralités
8.2 - Autres polycondensations que la polyestérification

9 - SYSTÈMES À FONCTIONNALITÉ SUPÉRIEURE À 2. POINT DE GEL

9.1 - Théorie de Carothers
9.2 - Théorie de Flory-Stockmayer

10 - LES TECHNIQUES DE POLYCONDENSATION

10.1 - Polycondensation en masse
10.2 - Polycondensation en solution
10.3 - Polycondensation en suspension et à l’état solide
10.4 - Polycondensation interfaciale
10.5 - Polycondensation pendant la mise en forme
10.6 - Polycondensations catalysées par les enzymes

Bibliographie & annexes

Article de référence | Réf : AM3041 v1

Nature et formation des sites réactionnels
Polycondensation et polyaddition

Auteur(s) : Ernest MARÉCHAL

Date de publication : 10 juil. 1998

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Auteur(s)

Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)

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INTRODUCTION

Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3041

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Principales étapes des polycondensations et polyadditions

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2. Nature et formation des sites réactionnels

Un polycondensat peut être obtenu à partir de réactions et de monomères différents contrairement aux polymérisations en chaîne qui le plus souvent ne mettent en jeu qu’un type de réaction et de monomère pour un polymère donné. Ainsi le polyester ~ R−COO−R ′−OOC ~ peut être formé à partir des systèmes réactionnels suivants :

Le site réel, responsable de la construction effective de la chaîne, est très souvent créé in situ. On peut citer comme exemple la synthèse du poly (1,4-diisopropylbenzène) préparé par chauffage du 1,4-isopropylbenzène avec un générateur de radicaux libres (R ^•) tel qu’un peroxyde ou un dérivé azoïque. Les radicaux (R ^•) arrachent les atomes d’hydrogène des carbones tertiaires :

Les radicaux ainsi formés se polyadditionnent selon le schéma réactionnel [11] :

\begin{array}{l} C o u p l a g e d e s r a d i c a u x {R_{1}}^{•} \\ 2 {R_{1}}^{•} \to R_{1} — R_{1} \\ A t t a q u e d e R_{1} — R_{1} p a r u n ... \end{array}

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Principales étapes des polycondensations et polyadditions

BIBLIOGRAPHIE

(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...

ANNEXES

1 Outils
2 Annuaire
1. 2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
2. 2.2 Organismes – Fédérations – Associations (liste non exhaustive)

1 Outils

RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com

HAUT DE PAGE

2 Annuaire

HAUT DE PAGE

2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)

LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
LCPP (Laboratoire de Chimie et Procédés...

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