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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
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6. Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
Les relations qui suivent sont valables pour les systèmes stœchiométriques AA + BB et pour les systèmes AB + AB, à condition d’exprimer les degrés de polymérisation en unités A′B′.
Le produit d’une polycondensation est constitué d’un mélange de molécules de monomère, de dimère, de trimère, etc. ; une chaîne formée de x unités A′B ′ est dénommée x-mère.
6.1 Fraction en nombre des x-mères dans le mélange
Dans ce qui suit nx est le nombre des x-mères et n est celui de toutes les molécules contenues dans le mélange résultant de la polycondensation. nx /n est la fraction en nombre ou fraction molaire des x-mères, c’est aussi la probabilité Px de trouver un x-mère dans le mélange.
Pour trouver le x-mère suivant :
![](figures/ul-am3041niv10006/1/sl3764127-web.gif)
Il faut trouver une extrémité libre, c’est-à-dire un groupe fonctionnel qui n’a pas réagi (probabilité 1-p) et x-1 liaisons entre x unités consécutives (probabilité p x−1). En conséquence :
Puisque Px = nx /n
...
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Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
-
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
-
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
-
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...
ANNEXES
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RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
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PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com
2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
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LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
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CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
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IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
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LCPP (Laboratoire de Chimie...
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