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Article

1 - DÉFINITIONS ET EXEMPLES. ÉCRITURE DES POLYCONDENSATS

  • 1.1 - Définitions officielles données par l’IUPAC et autres dénominations
  • 1.2 - Exemples

2 - NATURE ET FORMATION DES SITES RÉACTIONNELS

3 - PRINCIPALES ÉTAPES DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

  • 3.1 - Croissance de la chaîne
  • 3.2 - Cessation de croissance des chaînes

4 - RÉACTIONS SECONDAIRES

5 - CONTRÔLE DES MASSES MOLAIRES

  • 5.1 - Relations générales et systèmes A A + B B ou A B + A B
  • 5.2 - Systèmes A A + B B + R CB
  • 5.3 - Nature des extrémités des chaînes

6 - DISTRIBUTION MOLAIRE DANS LES POLYCONDENSATS LINÉAIRES

7 - POLYCONDENSATIONS ÉQUILIBRÉES

  • 7.1 - Systèmes fermés
  • 7.2 - Systèmes ouverts

8 - CINÉTIQUE DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

9 - SYSTÈMES À FONCTIONNALITÉ SUPÉRIEURE À 2. POINT DE GEL

  • 9.1 - Théorie de Carothers
  • 9.2 - Théorie de Flory-Stockmayer

10 - LES TECHNIQUES DE POLYCONDENSATION

Article de référence | Réf : AM3041 v1

Distribution molaire dans les polycondensats linéaires
Polycondensation et polyaddition

Auteur(s) : Ernest MARÉCHAL

Date de publication : 10 juil. 1998

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Auteur(s)

  • Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)

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INTRODUCTION

Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3041


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6. Distribution molaire dans les polycondensats linéaires

Les relations qui suivent sont valables pour les systèmes stœchiométriques AA + BB et pour les systèmes AB + AB, à condition d’exprimer les degrés de polymérisation en unités AB′.

Le produit d’une polycondensation est constitué d’un mélange de molécules de monomère, de dimère, de trimère, etc. ; une chaîne formée de x unités AB ′ est dénommée x-mère.

6.1 Fraction en nombre des x-mères dans le mélange

Dans ce qui suit nx est le nombre des x-mères et n est celui de toutes les molécules contenues dans le mélange résultant de la polycondensation. nx /n est la fraction en nombre ou fraction molaire des x-mères, c’est aussi la probabilité Px de trouver un x-mère dans le mélange.

Pour trouver le x-mère suivant :

Il faut trouver une extrémité libre, c’est-à-dire un groupe fonctionnel qui n’a pas réagi (probabilité 1-p) et x-1 liaisons entre x unités consécutives (probabilité p x−1). En conséquence :

Px = (1 − p) px−1

Puisque Px = nx /n

nx = npx−1 (1 − p)

or            n = n0 (1 − p)

et           nx = n0px−1 (1 − p)2

...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MARÉCHAL (E.) -   Polycondensation, polyaddition et modification des polymères.  -  [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).

  • (2) - QUENTIN (J.-P.) -   Polycondensation des polyesters saturés.  -  [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).

  • (3) - GUYOT (A.) -   Polymérisation.  -  [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).

  • (4) - LAOUT (J.-C.) -   Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés.  -  [J 2 272] Traité Formulation (2005).

  • (5) - LAOUT (J.-C.) -   Protection et décoration par peinture.  -  [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).

  • (6) - GUÉRIN (B.) -   Polyamides...

1 Outils

  • RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com

  • PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com

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2 Annuaire

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2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)

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