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Auteur(s)
-
Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
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Réactions secondaires
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3. Principales étapes des polycondensations et polyadditions
3.1 Croissance de la chaîne
La formation des sites réactionnels a été décrite dans le paragraphe 2. La croissance de la chaîne est l’étape essentielle qui, avec la terminaison, a une influence déterminante sur la valeur des masses molaires et leur distribution, sur la répartition des unités constitutives dans la chaîne, lorsque plus de deux monomères sont utilisés, et sur la formation des branchements.
Plusieurs caractéristiques importantes la distinguent de la phase « propagation » des polymérisations en chaîne :
-
en polycondensation et polyaddition, il n’y a pas permanence d’une espèce active portée par une extrémité de la chaîne ; chaque étape doit être activée ;
-
la croissance se fait par réaction de x-mère :
monomère + monomère ® dimère
dimère + monomère ® trimère
dimère + dimère ® tétramère
ou d’une façon plus générale :
x-mère + y-mère ® (x + y)-mère
HAUT DE PAGE3.2 Cessation de croissance des chaînes
Elle limite le degré de polymérisation et peut être de deux natures différentes.
-
Terminaison physique
Les groupes fonctionnels ne sont pas détruits ; il s’agit d’une cessation de croissance due, par exemple, à une augmentation importante de la viscosité du milieu qui empêche la diffusion des chaînes et les mouvements segmentaires de se produire. L’addition d’un agent diluant ou une élévation de température peut alors éventuellement permettre le redémarrage de la réaction.
-
Terminaison...
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Principales étapes des polycondensations et polyadditions
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
-
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
-
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
-
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...
ANNEXES
-
RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
-
PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com
2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
-
LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
-
CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
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IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
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LCPP (Laboratoire de Chimie et Procédés...
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