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Auteur(s)
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Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.
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8. Cinétique des polycondensations et polyadditions
Il n’est pas possible d’établir des relations cinétiques qui soient applicables à l’ensemble des polycondensations et des polyadditions alors qu’on peut le faire pour les polymérisations en chaîne. Ceci vient de ce que chaque type de polycondensation possède sa propre chimie et obéit à des mécanismes et à des lois cinétiques qui lui sont spécifiques. La cinétique des polyestérifications a été particulièrement étudiée et constitue un modèle pour l’étude des autres polycondensations ; ses aspects essentiels sont donnés dans le paragraphe 8.1.
8.1 Cinétique des polyestérifications. Généralités
Dans ce qui suit, la polyestérification est représentée par le schéma réactionnel :
Les groupes fonctionnels sont supposés conserver la même réactivité tout au cours de la polyestérification ; cette hypothèse est en général bien vérifiée.
De nombreux catalyseurs ont été utilisés et particulièrement les acides protoniques (H2SO4, acide paratoluène sulfonique) et les dérivés des métaux de transition (Ti(OR )4, Zr(OR )4, etc.). Les études cinétiques relatives aux catalyseurs protoniques sont de loin les plus nombreuses.
HAUT DE PAGE8.1.1 Polyestérifications à catalyse protonique
Ingold a dressé une classification des mécanismes des estérifications à catalyse protonique. Deux d’entre eux (
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Cinétique des polycondensations et polyadditions
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MARÉCHAL (E.) - Polycondensation, polyaddition et modification des polymères. - [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(2) - QUENTIN (J.-P.) - Polycondensation des polyesters saturés. - [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).
-
(3) - GUYOT (A.) - Polymérisation. - [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).
-
(4) - LAOUT (J.-C.) - Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés. - [J 2 272] Traité Formulation (2005).
-
(5) - LAOUT (J.-C.) - Protection et décoration par peinture. - [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).
-
(6) - GUÉRIN (B.) - Polyamides...
ANNEXES
-
RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com
-
PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com
2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)
-
LSM (Laboratoire de Synthèse Macromoléculaire – Université Pierre et Marie Curie) http://www.umpc.fr
-
CRPP (Centre de Recherche Paul Pascal) http://www.crpp.u-bordeaux.fr
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IMP/LMN (Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères/Matériaux Macromoléculaires – INSA Lyon) https://sgm.insa-lyon.fr/fr/content/ingenierie-materiaux-polymeres-laboratoire-materiaux-polymeres
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LCPP (Laboratoire de Chimie...
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