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EnglishRÉSUMÉ
L'éthanol est produit en quasi-totalité par fermentation alcoolique de diverses sources végétales. Le vaporeformage du bioéthanol est une solution alternative pour la production de l'hydrogène. Le dioxyde de carbone, coproduit dans la réaction est, au moins en partie, recyclé dans les plantes par photosynthèse. Le procédé est catalytique et doit s'opérer à haute température (500-800 °C) en raison de l'endothermicité de la réaction. Cet article fait le point sur les développements récents en termes de procédé et de catalyseurs. Le cas du vaporeformage d'éthanol pur est examiné avant d'exposer les applications sur bioéthanol brut dont les impuretés ont un effet fortement désactivant. L'analyse du cycle de vie est également effectuée.
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Daniel DUPREZ : Ingénieur ENSIC - Directeur de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285 - Institut de Chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
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Nicolas BION : Chargé de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285, Institut de Chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
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Florence EPRON : Chargée de recherche CNRS - Université de Poitiers, CNRS UMR 7285 - Institut de chimie des milieux et des matériaux de Poitiers (IC2MP)
INTRODUCTION
L'hydrogène est l'élément le plus abondant de l'Univers, mais sur Terre, son abondance est modeste. De plus, sauf exception, il n'existe pas à l'état natif. Il est présent essentiellement dans l'eau, les hydrocarbures fossiles et la biomasse, en association avec l'oxygène et/ou le carbone. Il est très utilisé dans l'industrie et le raffinage, les besoins étant de l'ordre de 50 à 60 MT/an. En revanche, son utilisation en tant que source d'énergie reste marginale. Actuellement, il est préparé industriellement par reformage à la vapeur d'hydrocarbures fossiles (gaz naturel, naphta) ou, dans une moindre mesure, par électrolyse de l'eau. D'autres procédés alternatifs sont également possibles. Le problème principal du vaporeformage est qu'il produit des quantités considérables de CO2 . En réalité, la réaction permet d'extraire l'hydrogène de l'hydrocarbure et de l'eau, mais une partie importante du carbone est transformé en dioxyde de carbone. Pour s'en affranchir, une solution a été de remplacer la source fossile par une molécule issue de la biomasse et donc globalement « neutre » en CO2 , le dioxyde de carbone produit pendant le vaporeformage étant recyclé par les plantes lors de la photosynthèse. Beaucoup d'efforts ont porté sur l'utilisation du bioéthanol pour la préparation de l'hydrogène. L'objectif de cet article est de faire le point sur l'utilisation de l'éthanol dans la fabrication de l'hydrogène par vaporeformage. Le procédé est catalytique. La réaction étant endothermique, elle est effectuée à haute température, ce qui nécessite de mettre au point des catalyseurs particulièrement résistants. Le rhodium est un métal de choix mais ses performances dépendent considérablement du support utilisé. Une partie de cet article est consacrée au procédé utilisant de l'éthanol raffiné de grande pureté. Néanmoins, l'utilisation de bioéthanol brut est économiquement plus rentable. Les catalyseurs stables dans l'éthanol « pur » ne le sont plus quand on passe au bioéthanol. Il a donc fallu mettre au point des catalyseurs résistants aux impuretés du bioéthanol. Le système RhNi déposé sur une alumine dopée à l'yttrium s'est révélé très efficace. Les applications industrielles du vaporeformage de l'éthanol sont encore peu nombreuses et posent le problème de la neutralité en CO2 . De nombreux facteurs peuvent modifier le bilan en CO2 et il est indispensable de considérer les cycles de vie du procédé dans sa globalité à partir de la culture des plantes produisant le bioéthanol. En dépit de bilans très controversés, il semble que la production de l'hydrogène par reformage du bioéthanol reste très avantageuse sur le plan du bilan en CO2 si on s'adresse à du bioéthanol de 2e génération.
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1. Hydrogène dans l'Univers et sur Terre
L'hydrogène est l'élément le plus abondant de l'Univers, surtout présent dans les étoiles et le gaz interstellaire. Le Soleil contient environ 75 % d'atomes d'hydrogène, 24 % d'atomes d'hélium et 1 % d'atomes d'éléments plus lourds. Chaque seconde, par une réaction de fusion nucléaire, le Soleil consomme 700 MT d'hydrogène qui se transforment en 695 MT d'hélium tandis que 5 MT de matière sont converties en énergie. Selon l'équation d'Einstein, cette transformation de la matière représente une puissance de 4 × 1026 W dissipée dans le système solaire. Une fraction infime – mais considérable à notre échelle – parvient sur Terre (environ 2 × 1017 W). Cette énergie est à la base de la vie sur notre planète et constitue la source d'énergie primaire renouvelable .
Contrairement au Soleil, l'hydrogène est peu abondant sur la Terre (0,15 % d'atomes essentiellement localisé dans la croûte terrestre). De plus, si l'on excepte quelques découvertes récentes de réserves de H2 gazeux, l'hydrogène est presque toujours associé à d'autres éléments : à l'oxygène dans l'eau, au carbone dans les hydrocarbures fossiles, au carbone et à l'oxygène dans la biomasse et plus rarement à d'autres éléments tels que les halogènes.
Le tableau 1 donne une estimation du volume d'eau présent sur Terre et son équivalent en poids d'hydrogène. Si l'on se limite aux eaux douces plus faciles à traiter, le stock d'hydrogène serait de 1,3 × 1013 t soit un équivalent en énergie de 185 × 1022 J, calculé sur la base du PCS de l'hydrogène (cf. encadré). Cette énergie est bien sûr fictive puisqu'il faut extraire l'hydrogène de l'eau, ce qui requiert au moins autant d'énergie que la combustion de l'hydrogène ne peut en fournir.
Pouvoir calorifique de l'hydrogène
Le...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - BION (N.), EPRON (F.), DUPREZ (D.) - Bioethanol reforming for H2 production. A comparison with hydrocarbon reforming. - Catalysis, Specialist Periodical Report, (J. J. Spivey & K. M. Dooley, Eds) RSC Publishing, vol. 22, p. 1-55 (2010).
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(2) - BION (N.), DUPREZ (D.), EPRON (F.) - Design of nanocatalysts for green hydrogen production from bioethanol. - Chem Sus Chem, vol. 5, p. 76-84 (2010).
-
(3) - Mc KENDRY (P.) - Energyproduction from biomass. Part 1 : Overview of biomass. - Bioresources Technology, vol. 83, p. 37-46 (2002).
-
(4) - PARIKKA (M.) - Global biomass fuel resources. - Biomass & Bioenergy, vol. 27, p. 613-620 (2004).
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(5) - AFHYPAC - Production et consommation d'hydrogène aujourd'hui. - Mémento de l'hydrogène. Fiche 1.3. Voir rubrique « Sites Internet ».
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DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
WIKIPEDIA – Biocarburants http://fr.wikipedia.org/wiki/Biocarburant
HAUT DE PAGE2.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
Archer Daniels Midlands (USA) http://www.adm.com
voir en particulier la rubrique « fuel » https://www.adm.com/
Cosan (Bresil) https://www.cosan.com.br/
Eden Energy Ltd http://www.edenenergy.com.au/
Greenfield (Canada) https://greenfield.com/fr/
HAUT DE PAGE2.2 Organismes (liste non exhaustive)
ADEME – Agence de l'environnement et de la maîtrise de l'énergie http://www.ademe.fr
AFHYPAC – Association française pour l'hydrogène et les piles à combustible ...
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