Caractéristiques de l’addition oxydante
Chimie organométallique - Addition oxydante

Les réactions d’addition précédentes ne modifient pas le degré d’oxydation du métal. Il y a simplement eu don d’un doublet, même si un don en retour s’est exercé pour stabiliser l’ensemble.

Une autre façon d’apporter des électrons est d’oxyder. Si le chlore, élément très oxydant, est utilisé, il est possible de restaurer le degré d’oxydation III de l’iridium tout en fixant deux atomes de chlore et un environnement octaédrique est observé dans lequel les trois atomes de chlore adoptent une symétrie méridienne.

Cette réaction d’oxydation doublée d’une addition s’appelle une réaction d’addition oxydante.

On peut noter que l’hydrogène a une électronégativité un peu supérieure à celle de l’iridium ou du rhodium. La même réaction d’addition oxydante peut alors être imaginée avec l’hydrogène, par exemple, et avec le composé analogue du rhodium :

L’atome d’hydrogène se trouve maintenant au degré d’oxydation −I avec un métal au degré d’oxydation III et le rhodium est environné de 18 électrons. Autrement dit, l’hydrogène a été activé : il est dans la situation de l’atome d’hydrogène dans . On peut donc imaginer des réactions catalytiques d’hydrogénation. est le premier composé organométallique qui a permis l’hydrogénation catalytique des alcènes en phase homogène à la température ordinaire et à la pression atmosphérique. En effet, une phosphine peut facilement se détacher, permettant ainsi l’entrée de l’alcène dans la sphère de coordination par substitution : c’est l’origine du fonctionnement de ce catalyseur dit de Wilkinson. La proximité de l’atome d’hydrogène et de l’alcène tous deux liés au métal entraîne alors une réaction...