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En anglaisRÉSUMÉ
Cet article traite des trois équilibres thermodynamiques (liquide-vapeur, liquide-solide, chimiques) et des phénomènes interfaciaux caractérisés par une forte anisotropie. Pour chacun, les conditions thermodynamiques d’équilibre y sont détaillées sans omettre de repartir des fondements des raisonnements. Pour terminer, il présente une estimation des constantes thermodynamiques, pour aider à combler les données manquantes des ouvrages spécialisés.
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Lire l’articleAuteur(s)
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Jean-Pierre CORRIOU : Ingénieur des Arts et Manufactures - Docteur ès Sciences - Maître-Assistant au Laboratoire de Chimie Nucléaire et Industrielle de l’École Centrale de Paris
INTRODUCTION
Cet article traite des équilibres thermodynamiques (liquide-vapeur, liquide-solide, chimiques) des phénomènes interfaciaux et présente une estimation des données thermodynamiques.
Celui-ci n’a pu qu’esquisser un panorama de méthodes ou de règles permettant au technicien ou à l’ingénieur d’obtenir des données thermodynamiques manquantes et de mener à bien ses calculs, et le lecteur tirera souvent grand profit de la fiche documentaire .
En général, nous allons chercher à faire ressortir les fondements des raisonnements et à assurer une continuité dans les exemples. Le but que nous nous sommes fixés sera atteint si le lecteur, attiré par un point particulier, prend plaisir à approfondir une question parfois complexe.
Cet article s’insère dans un ensemble consacré à la thermodynamique chimique. Le lecteur consultera donc également les articles suivants :
-
Définitions et relations fondamentales ;
-
Diagrammes thermodynamiques.
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3. Équilibres chimiques
Un équilibre chimique est la représentation générale d’une réaction complète ou incomplète, homogène ou hétérogène, caractérisée par des conditions de température et de pression, et par les proportions de ses constituants.
3.1 Stœchiométrie de la réaction chimique
La réaction chimique se déroule selon l’équation :
νi et νj représentent respectivement les coefficients stœchiométriques des réactifs Ai et des produits Aj . Le nombre de moles initial des réactifs Ai est ni et celui des produits Aj est nj . Un déplacement de l’équilibre chimique se traduit par les variations dni du nombre de moles du réactif Ai et dnj du nombre de moles du produit Aj .
Les quantités dni et dnj ne sont pas indépendantes et sont liées par la relation :
La réaction peut être symbolisée par l’équation :
La quantité est appelée avancement réactionnel dξ :
Si dξ est positif, la réaction se développe dans le sens de la consommation des réactifs (dni < 0) et de la formation des produits (dnj > 0).
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Équilibres chimiques
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - OTURAN (M.A.), ROBERT (M.) - Thermodynamique chimique - . 1997, EDP Sciences.
-
(2) - DAMON (J.P.), VINCENS (M.) - Thermodynamique chimique - . 2001, CD-ROM et livret. Collection Grenoble Sciences. Université Joseph FOURIER.
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(3) - PRIGOGINE (I.), KONDEPUDI (D.) - Thermodynamique - . 1999, Éd. Odile Jacob.
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(4) - ABBOTT (M.M.), VAN NESS (H.C.) - Thermodynamique, cours et problèmes - . Série Schaum. 1995, McGraw-Hill.
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(5) - DODE (M.) - Le second principe de la thermodynamique - . 1965, Société d’enseignement supérieur.
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(6) - GOKCEN (N.A.), REDDY (R.G.) - Thermodynamics - . 2e édition, 1996, Pergamon Press.
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