Bibliographie & annexes
Présentation
En anglais
RÉSUMÉ
Cet article traite des trois équilibres thermodynamiques (liquide-vapeur, liquide-solide, chimiques) et des phénomènes interfaciaux caractérisés par une forte anisotropie. Pour chacun, les conditions thermodynamiques d’équilibre y sont détaillées sans omettre de repartir des fondements des raisonnements. Pour terminer, il présente une estimation des constantes thermodynamiques, pour aider à combler les données manquantes des ouvrages spécialisés.
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Lire l’articleAuteur(s)
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Jean-Pierre CORRIOU : Ingénieur des Arts et Manufactures - Docteur ès Sciences - Maître-Assistant au Laboratoire de Chimie Nucléaire et Industrielle de l’École Centrale de Paris
INTRODUCTION
Cet article traite des équilibres thermodynamiques (liquide-vapeur, liquide-solide, chimiques) des phénomènes interfaciaux et présente une estimation des données thermodynamiques.
Celui-ci n’a pu qu’esquisser un panorama de méthodes ou de règles permettant au technicien ou à l’ingénieur d’obtenir des données thermodynamiques manquantes et de mener à bien ses calculs, et le lecteur tirera souvent grand profit de la fiche documentaire .
En général, nous allons chercher à faire ressortir les fondements des raisonnements et à assurer une continuité dans les exemples. Le but que nous nous sommes fixés sera atteint si le lecteur, attiré par un point particulier, prend plaisir à approfondir une question parfois complexe.
Cet article s’insère dans un ensemble consacré à la thermodynamique chimique. Le lecteur consultera donc également les articles suivants :
-
Définitions et relations fondamentales ;
-
Diagrammes thermodynamiques.
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Équilibres chimiques
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2. Équilibre liquide-solide
2.1 Abaissement de la température de solidification : cryoscopie
Considérons une solution liquide A -B en équilibre avec un solide A ; A est le solvant et B le soluté. On constate toujours que la température T de solidification du mélange AB est inférieure à la température de fusion (Tf ) du corps pur A. L’écart dû au soluté :
est appelé abaissement cryoscopique.
Considérons l’équilibre :
La condition d’équilibre, c’est-à-dire l’égalité des potentiels chimiques, s’écrit :
est le potentiel chimique du corps pur solide A.
est le potentiel chimique du corps pur liquide A, à la température T (différente de Tf ) et à la pression P de la solution AB.
a A est l’activité du composant A présent en solution avec une fraction molaire x A d’où :
( 9 )
D’après l’équation (69) dans , on obtient en dérivant l’expression précédente :
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Équilibre liquide-solide
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - OTURAN (M.A.), ROBERT (M.) - Thermodynamique chimique - . 1997, EDP Sciences.
-
(2) - DAMON (J.P.), VINCENS (M.) - Thermodynamique chimique - . 2001, CD-ROM et livret. Collection Grenoble Sciences. Université Joseph FOURIER.
-
(3) - PRIGOGINE (I.), KONDEPUDI (D.) - Thermodynamique - . 1999, Éd. Odile Jacob.
-
(4) - ABBOTT (M.M.), VAN NESS (H.C.) - Thermodynamique, cours et problèmes - . Série Schaum. 1995, McGraw-Hill.
-
(5) - DODE (M.) - Le second principe de la thermodynamique - . 1965, Société d’enseignement supérieur.
-
(6) - GOKCEN (N.A.), REDDY (R.G.) - Thermodynamics - . 2e édition, 1996, Pergamon Press.
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