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RÉSUMÉ
L’utilisation des gaz liquéfiés comme solvants d’extraction de produits naturels permet d’obtenir des extraits de qualité même à partir de matière première fragile. Cet article présente les différents gaz liquéfiés utilisables comme solvants d’extraction et les procédés permettant leur mise en œuvre à l’échelle industrielle. Les impacts économiques, réglementaires et environnementaux de ces procédés sont étudiés, sans oublier l’aspect sécurité pour les consommateurs et opérateurs. L’ensemble est illustré par des exemples d’applications des gaz liquéfiés, à l’échelle industrielle et laboratoire visant à obtenir des extraits de différentes natures (huiles, extraits odorants, colorants, molécules bioactives…).
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Liquefied gases are used as solvents to obtain high quality extracts even from fragile raw material. This article presents the main liquified gases used as extraction solvents together with their implementation at an industrial scale. Economic, regulatory, environmental and safety impacts of these new solvents are discussed. These sections are supplemented by illustrative examples of liquified gas processes for the production of different extracts (oils, aromatic extracts, colors, bioactive compounds etc.) at laboratory and industrial scales.
Auteur(s)
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Vincent RAPINEL : Ingénieur – Doctorant - Université d’Avignon, INRA, UMR408, GREEN Extraction Team, Avignon, France - Celsius SARL, 184 Chemin du Bouray, Villette de Vienne, France
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Natacha ROMBAUT : Docteur en génie des procédés - Université d’Avignon, INRA, UMR408, GREEN Extraction Team, Avignon, France
-
Njara RAKOTOMANOMANA : Maître De Conférences - Université d’Avignon, INRA, UMR408, GREEN Extraction Team, Avignon, France
-
Alain VALLAGEAS : Ingénieur, Gérant - Celsius SARL, 184 Chemin du Bouray, Villette de Vienne, France
-
Farid CHEMAT : Professeur des Universités - Université d’Avignon, INRA, UMR408, GREEN Extraction Team, Avignon, France
INTRODUCTION
La première utilisation connue des gaz liquéfiés comme solvant d’extraction de produits naturels remonte à 1930 aux USA avec un procédé breveté par E. R. EBENEZER pour l’extraction d’huiles à partir de graines oléagineuses. En France, les gaz liquéfiés ont été utilisés la première fois en 1940 pour l’extraction de composés odorants à partir de matières premières fragiles, en particulier des fleurs.
Le n-butane a été le premier gaz liquéfié à avoir été mis en œuvre car son point d’ébullition (− 1 °C) permet de le liquéfier aisément sous faible pression pour extraire des molécules lipophiles, mais sans pour autant laisser de trace dans le produit final une fois évaporé. Depuis, de nouveaux gaz liquéfiés ont été testés et de nouvelles applications sont apparues, principalement liées à l’extraction d’huiles végétales et d’extraits odorants. Bien qu’efficaces et ne laissant aucune trace dans l’extrait final, ils ont été délaissés pour des raisons économiques au profit d’autres solvants liquides organiques pétrochimiques (hexane, benzène, toluène, dichlorométhane…) alors plus simples à mettre en œuvre industriellement.
Cependant, l’intérêt croissant du marché des ingrédients vers des produits d’origine naturelle de qualité supérieure, associé au durcissement de la réglementation visant à protéger notre environnement mais surtout la santé des opérateurs et des consommateurs, ont poussé les industriels à rechercher des alternatives plus en phase avec les principes de la chimie verte. La recherche académique et industrielle a permis de trouver plusieurs solvants alternatifs, néanmoins aucun d’entre eux n’a pour l’instant réussi à supplanter l’hexane dans l’industrie. L’alternative la plus sérieuse est l’utilisation de procédés d’extraction au CO2 supercritique, qui permet d’extraire efficacement des composés lipophiles à des températures généralement modérées (de 30 à 70 °C) et sans laisser de traces dans l’extrait. Néanmoins, les pressions nécessaires pour atteindre l’état supercritique (entre 100 et 1 000 bar, selon la température du procédé) limitent son utilisation à des produits à très haute valeur ajoutée du fait du coût d’investissement important pour une installation industrielle. Ce frein au développement des procédés au CO2 supercritique a permis aux gaz liquéfiés de devenir des alternatives tout à fait crédibles aux solvants existants, puisqu’ils permettent eux aussi d’extraire des composés lipophiles à température ambiante, sans laisser de traces dans le produit final, avec une faible consommation énergétique et pression modérée (1-10 bar) qui facilite sa mise en œuvre à l’échelle industrielle.
Il n’existe en 2018 que très peu d’études traitant de l’utilisation des gaz liquéfiés comme solvants d’extraction à l’échelle industrielle. Afin de permettre aux lecteurs mieux appréhender le procédé de façon globale, cet article présente :
-
les principaux types de gaz liquéfiés et en quoi ils sont potentiellement de bons solvants ;
-
comment ces gaz liquéfiés sont mis en œuvre industriellement pour extraire des composés d’intérêt ;
-
les applications existantes et potentielles ;
-
les impacts en termes de sécurité, de réglementation et d’empreinte environnementale.
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MOTS-CLÉS
KEYWORDS
extraction | green solvant | natural extracts
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Gaz liquéfiés en tant que solvants d’extraction
En anglais
1. Gaz liquéfiés : terminologie et principe
1.1 Classification
On recense actuellement plus de 200 gaz utilisés en industrie . Si certains sont stockés en phase gazeuse, beaucoup sont d’abord liquéfiés par compression ou refroidissement afin d’être plus facilement transportés et stockés dans des bouteilles, réservoirs, containers sur des semi-remorques ou cargos méthaniers. Dans un premier temps, il est nécessaire de distinguer deux catégories de gaz liquéfiés :
-
les liquides cryogéniques : ces gaz ont une température d’ébullition inférieure à − 90 °C et sont transportés à des températures inférieures à leur température d’ébullition afin de limiter la pression dans le container. On peut citer comme exemples l’azote, l’hélium, le méthane…
-
les gaz liquéfiés, stockés liquides à température ambiante à des pressions modérées (comprises entre 1 et 100 bar). Ces composés ont des températures d’ébullition comprises entre − 90 °C et 10 °C. Dans un contenant pressurisé, ces gaz sont liquéfiés sous leur propre pression de vapeur ; le gaz à l’état liquide est alors en équilibre avec sa phase gazeuse. On peut citer comme exemples le propane, le butane…
1.2 Principaux types de gaz liquéfiés et leurs utilisations
L’utilisation des gaz liquéfiés dès le début du XIXe siècle en tant que réfrigérants, carburants et gaz propulseur pour aérosols a été facilitée par :
- ...
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Gaz liquéfiés : terminologie et principe
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - COMPRESSED GASES ASSOCIATION - Handbook of compressed gases. - Springer Science & Business Media, 4e édition, p. 1-15 (1999).
-
(2) - HEINRICH-SCHRAMM (A.), PRICE (W.), LÜDEMANN (H.) - Self-diffusion in compressed dimethyl ether : the influence of dipole-dipole interaction and hydrogen bonding upon translational diffusivity in simple fluids. - Für Naturforschung A, 50(2-3), p. 145-148 (2014).
-
(3) - SWIFT (G.), LOHRENZ (J.), KURATA (F.) - Liquid viscosities above the normal boiling point for methane, ethane, propane, and n-butane. - AIChE J., 6(3), p. 415-419 (1960).
-
(4) - HOLLDORFF (H.), KNAPP (H.) - Binary vapor-liquid-liquid equilibrium of dimethyl ether – water and mutual solubilities of methyl chloride and water : experimental results and data reduction. - Fluid Phase Equilibria, 44(2), p. 195-209 (1988).
-
(5) - FILLY (A.) et al - Alternative solvents for extraction of food aromas. - Experimental and COSMO-RS study. LWT – Food Sci. Technol., 61(1), p. 33-40...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
COSMOThermX (version C30_1602 – 13.07.2016) [Logiciel], COSMOlogic GmbH & Co. KG Imbacher Weg 46 51379 Leverkusen, Allemagne.
HAUT DE PAGE
Directive 2014/34/UE du Parlement européen et du Conseil du 26 février 2014 relative à l’harmonisation des législations des États membres concernant les appareils et les systèmes de protection destinés à être utilisés en atmosphères explosibles (refonte). OJ L 96, 29.3.2014, p. 309-356.
Directive 2014/68/UE du Parlement européen et du Conseil du 15 mai 2014 relative à l’harmonisation des législations des États membres concernant la mise à disposition sur le marché des équipements sous pression. OJ L 189, 27.6.2014, p. 164-259.
Directive 2009/32/CE du Parlement européen et du Conseil du 23 avril 2009 relative au rapprochement des législations des États membres concernant les solvants d'extraction utilisés dans la fabrication des denrées alimentaires et de leurs ingrédients (amendée par les directives 2010/59/EU et 2016/1855/EU). OJ L 141, 6.6.2009, p. 3-11.
Règlement (CE) n° 1223/2009 du Parlement européen et du Conseil du 30 novembre...
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