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Article

1 - SOURCE À IMPACT ÉLECTRONIQUE

2 - SECTEUR MAGNÉTIQUE

3 - DÉTECTION

4 - CONCLUSION

5 - GLOSSAIRE

Article de référence | Réf : J6636 v1

Source à impact électronique
Analyse des gaz rares par spectrométrie de masse statique - Théorie et instrumentation

Auteur(s) : Laurent ZIMMERMANN, David BEKAERT

Date de publication : 10 déc. 2020

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RÉSUMÉ

Cet article présente la mesure des gaz rares par spectrométrie de masse en mode statique. Une description détaillée des paramètres de source (aimants permanents,  tensions appliquées dans la source Nier,  courant électronique et  pression) a été faite pour mieux optimiser la sensibilité de ces analyseurs. Le mouvement des ions dans le secteur magnétique ainsi que leur détection ont été abordés. Tous les points techniques ont été développés à partir de données obtenues avec des spectromètres de masse de dernière génération.

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ABSTRACT

Noble gases analysis by static mass spectrometry Theory and instrumentation

This article presents noble gas measurements by static mass spectrometry. À detailed description of the source settings (permanent magnets, voltage into the Nier source, trap current, total gas pressure) is presented in order to optimize the sensitivity of such mass spectrometers. The motion of ions into the magnetic field and their ultimate detection are discussed. All technical points have been developed from datasets previously obtained on state-of-the-art mass spectrometers. 

Auteur(s)

  • Laurent ZIMMERMANN : Ingénieur d'études - CNRS - Centre de Recherches Pétrographiques et Géochimiques, Vandœuvre lès Nancy, France

  • David BEKAERT : Post-doctorant - Marine Chemistry and Geochemistry Department - Woods Hole Oceanographic Institution - Woods Hole, MA, 02543, États-Unis

INTRODUCTION

La géochimie des gaz rares s'est, depuis les années 1950, considérablement développée avec les progrès de la spectrométrie de masse. Ils sont considérés aujourd'hui par la communauté des géosciences comme de puissants traceurs, grâce notamment à leur inertie chimique vis-à-vis du milieu dans lequel ils se trouvent. Leurs concentrations dans certains minéraux, par exemple, permettent actuellement de quantifier les vitesses d'exhumation et d'érosion de nos reliefs par des méthodes de thermochronologie ou encore d'apporter des outils de datation (méthodes K/Ar, Ar/Ar, U-Th-Sm/He, Isotopes cosmogéniques 3He, 21Ne et 38Ar) indispensables à l'archéologie, la volcanologie, la paléoclimatologie, la cosmochimie, etc. Des contraintes supplémentaires sur l'origine et l'évolution des gaz rares peuvent aussi être apportées à l'aide de leurs signatures isotopiques (e.g. 3He/4He ; 20Ne/22Ne, 21Ne/22Ne ; 40Ar/36Ar, 38Ar/36Ar…). Celles-ci permettent par exemple de mettre en évidence la présence d'isotopes d'origine cosmogénique (3He, 21Ne, 38Ar, 78-83Kr, 124-128Xe), radiogénique (4He, 40Ar, 129Xe), nucléogénique (21Ne) ou encore fissiogénique (e.g. 131-136Xe). L'utilisation de rapports isotopiques permet de tracer l'origine des sources de gaz volcaniques (e.g. croûte terrestre, manteau supérieur ou inférieur) émanant à la surface de la Terre, ou encore de mettre en évidence des processus de fractionnement dépendant de la masse lors de processus physiques tels que la diffusion ou la condensation/évaporation.

L'ensemble de ces applications nécessite toutefois d'extraire sous ultravide les gaz rares dans une enceinte. Celle-ci est connectée à un spectromètre de masse par l'intermédiaire d'une seconde enceinte appelée ligne de purification. La méthode d'extraction (broyage, ablation, fusion) retenue pour extraire les gaz rares d'un échantillon dépend de la nature de celui-ci (roches, minéraux séparés, lame mince ou épaisse), de la phase étudiée (matrice, inclusion fluide, etc.) et des concentrations en gaz dans celle-ci [J 6 632]. Les gaz extraits sont ensuite purifiés [J 6 634] [J 6 635] afin de séparer, le plus souvent par chimisorption, les gaz réactifs (H2, N2, O2, CO2, etc.) des gaz rares. Ces derniers, séparés des uns des autres par physisorption, sont au final introduits dans un analyseur les uns après les autres pour y mesurer leurs concentrations et leurs compositions isotopiques.

Cet article vient donc en complément des trois articles [J 6 632] [J 6 634] [J 6 635] pour décrire une technique d'analyse des gaz rares par spectrométrie de masse en mode statique. Une description de la source à bombardement électronique, des tubes de vol existants et des moyens de détection sont ainsi abordés en détail. Tous les spectromètres de masse de dernière génération y sont mentionnés.

Un glossaire en fin d'article donne les principales définitions nécessaires à une bonne compréhension de l'article.

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KEYWORDS

Nier source   |   Faraday cup   |   mass spectrometer   |   compact discrete dynode CDD

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-j6636


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1. Source à impact électronique

Les spectromètres de masse à source Nier, encore appelée à impact électronique, sont utilisés pour mesurer les concentrations et les compositions isotopiques des éléments (H2, CO2, N2, gaz rares, etc.). Ils se composent de trois éléments distincts à savoir, une source pour ioniser les gaz, un secteur magnétique pour séparer les isotopes en fonction du rapport m/q de ceux-ci et de plusieurs collecteurs pour transformer les flux ioniques en courants électriques mesurables (figure 1).

1.1 Ionisation d'une particule par impact électronique

L'ionisation par impact électronique repose sur l'interaction d'un faisceau d'électrons produits par un filament avec les atomes (ou molécules) présents dans un échantillon gazeux. Elle aboutit dans le cas des gaz rares à une ionisation positive simple (1) ou multiple (2) suite à l'arrachement d'un ou plusieurs électron(s) gravitant autour du noyau :

( 1 )
( 2 )

L'ionisation des molécules est plus délicate à appréhender car plusieurs processus se manifestent suivant l'énergie des électrons incidents. À basse énergie, des ions moléculaires sont susceptibles de se former par la perte d'un ou de plusieurs électrons (e.g. CO2 +, ) :

( 3 )

Tandis...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BURNARD (P.G.), FARLEY (K.A.) -   Calibration of pressure-dependent sensitivity and discrimination in Nier-type noble gas ion sources.  -  Geochemistry Geophysics Geosystems, 1 (1), p. 1-9 (2000).

  • (2) - MABRY (J.), BURNARD (P.), BLARD (P.H.), ZIMMERMANN (L.) -   Mapping changes in helium sensitivity and peak shape for varying parameters of a Nier-type noble gas ion source.  -  Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 27, p. 1012-1017 (2012).

  • (3) - ZHANG (X.), HONDA (M.), HAMILTON (D.) -   Performance of the high resolution, multi-collector Helix MC Plus gas mass spectrometer at the Australian national university.  -  Journal of the American Society for Mass Spectrometry, 27, p. 1937-1943 (2016).

  • (4) - HONDA (M.), ZHANG (X.), PHILLIPS (D.), HAMILTON (D.), DEERBERG (M.), SCHWIETERS (J.B.) -   Redetermination of the 21Ne relative abundance of the atmosphere, using a high resolution, multi-collector noble gas mass spectrometer (HELIX-MC Plus).  -  International journal of mass spectrometry, 387, p. 1-7 (2015).

  • (5) - MARK (D.F.), BARFOD (D.), STUART (F.M.), IMLACH (J.) -   The...

1 Événements – Conférences

DINGUE (Development In Noble Gas Understanding and Expertise)

Goldsmith

AGU (American Geophysical Union)

EGU (European Geosciences Union)

The Meteoritical Society

HAUT DE PAGE

2 Annuaire

HAUT DE PAGE

2.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)

Thermo Fisher Scientific

https://www.thermoscientific.com

Hanna-Kunath-Straße 11

28199 Bremen

Allemagne

Cameca

https://www.cameca.com

29 Quai des grésillons

92622 GENNEVILLIERS Cedex

France

Isotopx Limited

https://www.isotopx.com

Millbrook court

Midpoint 18

Middlewich

Cheshire

CW10 0GE

United Kingdom

Hamamatsu Photonics France

https://www.hamamatsu.com

19, rue du saule trapu

Parc du moulin de Massy

91300 MASSY

France

ETP...

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