1 - RISQUE DE RÉACTIONS DANGEREUSES DUES À DES CONTAMINANTS, DANS LA MISE EN ŒUVRE DE DÉRIVÉS NITRÉS ORGANIQUES

• 1.1 - Stabilité thermique des dérivés nitrés pur
  Figure 1 - Thermogramme DSC en cellule fermée d'acier inoxydable. Exposition isotherme à 210 oC pendant 60 heures sur un échantillon de 14,4 mg de dinitrotoluène technique. Sommet de l'exothermie au bout de 1 916,67 minutes. Hauteur du pic exothermique : 0,940 mW Figure 2 - Variation de la période d'induction isotherme mesurée au sommet du pic et du flux thermique massique maximum de la décomposition thermique d'un dinitrotoluène technique, mesurée en DSC, en cellule fermée d'acier inoxydable, au cours d'expositions isothermes à différentes températures ( C)
• 1.2 - Stabilité thermique des dérivés nitrés organiques en présence d'autres substances
  Figure 3 - Thermogramme DSC d'un dérivé nitro chloro méthyl ester aromatique, contenant différentes proportions d'acide sulfurique 95 % pds ; 1 : 4,6 % pds ; 2 : 10 % pds ; 3 : 20 % pds, 4 : 27 % pds, obtenu dans le Setaram DSC111, en cellule fermée d'acier inoxydable 316 L, en progression de température de 5 oC/min. Le flux thermique est donné pour 1 gramme d'échantillon Figure 4 - Thermogrammes DSC d'un isomère du nitrocumène contenant différentes proportions de soude pure : 1 : 5 % pds. ; 2 : 10 % pds. ; 3 : 15 % pds. ; obtenus dans le Setaram DSC 111, en cellule fermée d'acier inoxydable 316 L, en progression de température de 5 oC/min. Le flux thermique est donné pour 1 gramme d'échantillon Figure 5 - Thermogrammes DSC d'un dérivé nitro chloro méthyl ester aromatique contenant différentes proportions de CaCl2 : 1 : pur ; 2 : 1,49 % pds. ; 3 : 4,84 % pds. ; 4 : 13 % pds. ; obtenus dans le Setaram DSC111, en cellule fermée d'acier inoxydable, en progression de température de 5 oC/min. Le flux thermique est donné pour un gramme d'échantillon Figure 6 - Thermogrammes DSC du mélange réactionnel d'hydrogénation d'un isomère du nitrocumène pour différentes concentrations de dérivé nitré non transformé : 1 : 86,5 % pds. ; 2 : 56 % pds. ; 3 : 25,5 % pds. ; 4 : < 100 ppm, obtenus dans le Setaram DSC111, en cellule fermée d'acier inoxydable 316 L, en progression de température de 5 oC/min. Le flux thermique est donné pour 1 gramme d'échantillon. Noter la faible accumulation d'intermédiaire instable
• 1.3 - Conclusion sur le risque de réactions dangereuses dû à la contamination des dérivés nitrés organiques

2 - INFLUENCE DES IMPURETÉS À L'ÉTAT DE TRACES SUR LA STABILITÉ THERMIQUE DE L'ACÉTATE DE VINYLE MONOMÈRE

• 2.1 - Risque de polymérisation accidentelle dans les stockages d'acétate de vinyle
• 2.2 - Stabilité thermique de l'acétate de vinyle commercial
• 2.3 - Influence de l'oxygène
• 2.4 - Influence des impuretés
• 2.5 - Influence du matériau de construction des stockages
  Tableau 1 - Acétate de vinyle conservé dans un flacon de deux litres en verre coloré Tableau 2 - Acétate de vinyle conservé dans un flacon de deux litres en acier [...]
• 2.6 - Polymérisation accidentelle d'acétate de vinyle recyclé
  Figure 7 - Vinyl acétate récupéré. Période d'induction isotherme de la polymérisation mesurée dans le Setaram DSC 111, en cellule fermée d'acier inoxydable 316 L. Courbe 1 : Isotherme à 300 oC. Courbe 2 : Isotherme à 290 oC. Courbe 3 : Isotherme à 280 oC
• 2.7 - Incident de polymérisation dans une cuve de prémélange

3 - INFLUENCE DES IMPURETÉS À L'ÉTAT DE TRACES ET DES MATÉRIAUX DE CONSTRUCTION SUR LA STABILITÉ THERMIQUE DE L'OXYDE D'ÉTHYLÈNE

• 3.1 - Accidents dans la production de l'oxyde d'éthylène
• 3.2 - Influence des matériaux de construction et des impuretés sur la stabilité thermique de l'oxyde d'éthylène
• 3.3 - Feux dans des matériaux isolants
• 3.4 - Choix des matériaux de construction pour les stockages d'oxyde d'éthylène
• 3.5 - Causes spécifiques d'emballement de réaction

4 - RISQUE LIÉ À LA FORMATION DE NCL3 DANS LA CHIMIE DU CHLORE

• 4.1 - Formation du trichlorure d'azote dans la production et la mise en œuvre du chlore
• 4.2 - Propriétés du trichlorure d'azote
  Figure 8 - Thermogramme ATD d'un échantillon de 23,7 mg de solution contenant 13,2 % pds de NCl3 dans le tétrachlorure de carbone, mesuré dans une cellule fermée en titane, en progression de température de 4 oC/min. La forme de l'exothermie est semblable à celle du thermogramme montré par Baillou (1990)
• 4.3 - Purification du chlore obtenu par électrolyse de saumures
  Figure 9 - Schéma procédé no 1 : ligne de traitement du chlore d'un atelier d'électrolyse Figure 10 - Schéma procédé no 2 : colonne de lavage/ refroidissement et bouilleur
• 4.4 - Accidents causés par NCl3 dans les procédés de purification du chlore
• 4.5 - Concentration maximale en NCl3 recommandée dans le chlore commercial
• 4.6 - Accidents dans des procédés de traitement d'effluents aqueux utilisant le chlore ou l'eau de Javel

5 - RISQUE LIÉ À LA PRÉSENCE DE SULFURE D'HYDROGÈNE ET DE MERCAPTANS DANS LES MATIÈRES PREMIÈRES D'ORIGINE PÉTROLIÈRE

6 - CONCLUSION