Bibliographie & annexes
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RÉSUMÉ
La majorité des caoutchoucs sont des caoutchoucs réticulés qui contiennent des charges souvent renforçantes. La difficulté de couper les liaisons de réticulation et la désolidarisation du polymère et de la charge ne permettent pas de les refondre et de les remettre en forme comme les polymères thermoplastiques. Il faut donc faire appel à d’autres techniques de recyclage comme la granulation, la régénération et la pyrolyse.
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-
Claude JANIN : Consultant - Ancien directeur de recherches matériaux Michelin Clermont Ferrand, France - Ancien directeur scientifique du LRCCP (Laboratoire de Recherche et de Contrôle des Caoutchoucs et des Plastiques), Vitry sur Seine, France
INTRODUCTION
Historiquement, la régénération de caoutchoucs (ou gommes) par voie chimique a été très importante. Ainsi, à la fin de la seconde guerre mondiale, 40 % de caoutchoucs régénérés « reclaim rubber » servait de matière première à l’industrie du caoutchouc, seul ou en mélange avec du caoutchouc naturel ou synthétique.
Trois raisons ont conduit à la diminution, voire à la disparition du « reclaim rubber » du moins dans les pays d’Europe et en Amérique du Nord :
-
l’introduction du pneu à carcasse radiale (en remplacement du pneu conventionnel diagonal) beaucoup plus exigeant en termes de propriétés des différents constituants ;
-
le prix très bas des matières premières ;
-
l’utilisation pour la fabrication du caoutchouc régénéré des produits chimiques pour le moins préoccupants au sens de REACH (§ 8).
Les caoutchoucs en fin de vie (en particulier les pneus) ont longtemps été mis en décharge. Depuis 1990, diverses actions dans plusieurs pays ont été conduites pour éviter cette mise en décharge et pour utiliser les caoutchoucs en fin de vie soit dans une valorisation énergétique, soit dans une valorisation matière.
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- Version courante de mai 2024 par Claude JANIN
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Pyrolyse
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4. Caoutchouc régénéré
La régénération du caoutchouc consiste en un traitement chimique ou thermomécanique pour dégrader le caoutchouc en coupant des liaisons S-S, S-C et C-C.
Les énergies de liaison sont présentées dans le tableau 1.
Compte tenu respectivement de ces énergies de liaison et du nombre de liaisons, il apparaît très difficile de couper toutes les liaisons S-S et C-S sans impacter aussi les liaisons C-C. C’est pourquoi on ne parle pas de dévulcanisation mais de régénération.
4.1 Régénération chimique
Comme mentionné dans l’introduction, le caoutchouc régénéré était très largement utilisé à la fin de la deuxième guerre mondiale. Dès 1947, un livre dresse l’historique de cette technologie .
Le caoutchouc régénéré par voie chimique est réalisé principalement dans une autoclave (pression de traitement entre 5 à 20 bar) avec divers agents. Ont été utilisés :
-
des sulfures ou disulfures ;
-
des mercaptans ;
-
des dérivés alcalins ;
-
des persulfates ;
-
des chlorures métalliques.
Un certain nombre de produits régénérés par voie chimique sont commercialisés en Asie.
HAUT DE PAGE4.2 Régénération mécanochimique
Cette régénération se fait à l'aide d'agents chimiques, mais contrairement à la régénération strictement chimique, elle se fait sous un fort cisaillement mécanique.
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Caoutchouc régénéré
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - * - SNCP – Intelligence Caoutchouc (2015).
-
(2) - ALIAPUR - Rapport annuel 2015 d’ALIAPUR. - (2015).
-
(3) - ETRA - Introduction to tyre recycling (2013). -
-
(4) - ADEME - Rapport intermédiaire (Janvier 2015). -
-
(5) - ISAYEV (A.I.) - Novel ultrasonic technology for devulcanization of waste rubbers. - Rubber. Chem. Technol. 68, 267 (1995).
-
(6) - LÖFFLER (M.) and al - Recycling and Re-use of waste rubber. - Kautsch. Gummi. Kunstst. 48 p 454 (1995)
-
(7) - ROMINE...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
CHEMPLAST – GUMTEC – EP 1362 681 – 04/06/2002
GOODYEAR – Novotny – US 4104205 (1978)
HUNT – US 5578700 (1996)
VREDENSTEIN – US 5425 904 -05/12/90
MICHELIN – EP 2337693 – 29/06/2011
LEV-GUM LTD – US 6831109 – 26/04/2001
ZHANG YUNCAN – US 20090082475 – 22/09/2008
F.LLI MARIS – WO2012017414 – 05/08/2010
SOCIETE PLYMOUTH France – WO2013182830 – 08/06/2012
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