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EnglishRÉSUMÉ
L’électrolyse de l’eau permet de produire de l’hydrogène sans relâcher de gaz carbonique. Dans cet article, les principes scientifiques qui la gouvernent sont rappelés. Ensuite, les différents procédés électrolytiques actuels sont passés en revue. La méthode est brièvement comparée aux procédés concurrents. L’article évoque également les différentes techniques de stockage de l’hydrogène ainsi que l’analyse du cycle de vie des chaînes de production, en tenant compte de l’économie des ressources. Enfin, deux applications stationnaires sont brièvement discutées.
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André Rahier : Docteur en Électrochimie appliquée - Ingénieur chimiste - Chercheur indépendant, Wonck, Belgique
INTRODUCTION
Sauf exception anecdotique le gaz dihydrogène communément appelé hydrogène n’existe pas à l’état naturel. Il est donc nécessaire de le préparer de différentes façons. Parmi ces méthodes la préparation électrolytique constitue une voie particulière de conversion de l’électricité. L’hydrogène ainsi produit nécessite un stockage temporaire dont la technologie dépend de l’usage ultérieur.
L’hydrogène est un vecteur énergétique mais pas un combustible naturel dans la mesure où sa production nécessite la mise en œuvre d’énergie dont l’origine est à prendre en compte. Si la combustion de l’hydrogène ne libère pas d’espèce polluante, il convient encore de produire l’énergie nécessaire de manière propre. Les réactions électrochimiques impliquent aussi la conversion d’une énergie électrique en énergie chimique (cas de l’électrolyse) ou l’inverse (cas des piles et batteries en cours de décharge). Ces conversions peuvent théoriquement atteindre des rendements de 100 %. En pratique, ces rendements sont bien entendu limités par suite de l’existence de pertes diverses impliquant la formation de chaleur, mais la situation est nettement plus favorable que dans le cas où l’énergie à convertir est constituée uniquement par de la chaleur. En effet, dans ce dernier cas, le second principe de la thermodynamique impose un rendement maximum qui dépend de la différence entre une température élevée et une température basse (principe de Carnot). Dans ces conditions, il n’est théoriquement pas possible d’obtenir un rendement de 100 % car cela impliquerait une température infinie. Les conversions électrochimiques sont donc prometteuses parce qu’elles offrent la perspective d’améliorer les rendements en mettant en œuvre de nouvelles avancées technologiques.
Si l’on considère une chaîne complète comprenant plusieurs conversions de l’énergie sous différentes formes, l’économie des ressources impose naturellement de rendre maximum le produit des rendements des différentes conversions successives. Ainsi, dans le cas du transport, on pourrait imaginer la production d’électricité dans une centrale thermique (et mieux encore, photovoltaïque ou éolienne), suivie par le stockage de l’énergie électrique sous forme chimique (hydrogène obtenu par électrolyse de l’eau), puis par la conversion de l’énergie chimique en énergie d’abord électrique (piles à combustible), puis mécanique (moteur électrique). Une telle chaîne permet d’économiser au mieux les ressources en rendant maximum les rendements de conversion. Par contre, si dans cette même chaîne, on remplace les deux dernières étapes par un moteur à combustion interne alimenté par l’hydrogène, on se heurte à nouveau à la limitation de Carnot, dérogeant ainsi au principe d’économie des ressources. Notons que la chaîne peut s’arrêter à la restitution de l’énergie dans le cas des applications stationnaires visant à alimenter les habitations en électricité et chaleur de manière quasiment autonome. Outre ces considérations, les conversions électrochimiques présentent aussi l’avantage supplémentaire de limiter très souvent les rejets d’agents polluants dans l’environnement.
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1. Aspects thermodynamiques et cinétiques
Les réactions électrochimiques impliquent non seulement une transformation chimique des réactifs en produits, mais aussi l’échange d’électrons entre différentes espèces chimiques. Elles obéissent aux lois de la thermodynamique, mais il convient de prendre en compte l’énergie électrique pour formuler ces dernières. Lorsqu’une réaction électrochimique évolue, elle obéit à des lois cinétiques qui doivent aussi tenir compte des variables électriques du système. Dans les paragraphes suivants, nous rappelons les concepts thermodynamiques et cinétiques propres aux réactions électrochimiques en détaillant plus particulièrement le cas de l’électrolyse de l’eau.
1.1 Aspects thermodynamiques
Sous pression constante, une réaction chimique ne peut évoluer spontanément que dans le sens d’une diminution de l’enthalpie libre du système. Il en résulte qu’une réaction chimique à l’équilibre est caractérisée par une variation nulle de l’enthalpie libre (équation (1)) :
Lorsque le seul travail éventuellement produit ou requis pour que le système évolue est celui de la pression, la variation d’enthalpie libre associée à la réaction ne dépend que des potentiels chimiques des réactifs et des produits. En revanche, si la transformation chimique implique la production ou la consommation d’une énergie autre que celle qui est liée à la pression, il est nécessaire d’inclure cette énergie dans les bilans. C’est le cas des réactions électrochimiques qui impliquent un travail électrique (équation (2)) :
Dans cette équation,...
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BIBLIOGRAPHIE
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(5) - BARD (A.), FAULKNER (L.) - Electrochemical methods. Fundamentals and Applications. - Wiley & Sons (1980).
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(6) - VOGT (H.) - The...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Mobilité des Français d’après Planétoscope : https://www.planetoscope.com/automobile/114-nombre-de-kilometres-parcourus-les-francais.html
Principales sources d’émission de CO2 d’après Huffingtonpost : https://www.huffingtonpost.fr/2015/11/28/gaz-effet-serre-sources-co2-industrie-electricite-chauffage-transport_n_8591192.html
HAUT DE PAGE
ISO 14040 (2006), Management environnemental – Analyse du cycle de vie – Principes et cadre (https://www.iso.org/obp/ui/#iso:std:iso:14040:ed-2:v1:fr)
HAUT DE PAGEConstructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
IHT, Industrie Haute Technologie (Suisse) http://www.iht.ch/technologie/electrolyse/industry/electrolyse-sous-haute-pression-systemelurgi.html
ELT – Elektrolyse Technik GmbH (Allemagne) http://www.elektrolyse.de
Hydrogenics (Canada)...
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