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Article

1 - PRÉSENTATION GÉNÉRALE DES PHÉNOMÈNES

2 - STRUCTURES SUPERFICIELLES

3 - THERMODYNAMIQUE DES SURFACES

4 - MODÈLES D'ADSORPTION ET DE SÉGRÉGATION

5 - TRANSITIONS DE PHASE BIDIMENSIONNELLE

6 - PASSAGE DE L'ÉTAT BIDIMENSIONNEL À L'ÉTAT TRIDIMENSIONNEL. MOUILLAGE

7 - CINÉTIQUE D'ADSORPTION ET DE DÉSORPTION

  • 7.1 - Vitesse d'adsorption. Rendement de choc. Quantité adsorbée
  • 7.2 - Adsorption directe. Adsorption avec état précurseur
  • 7.3 - Vitesse de désorption. Désorption thermique programmée

8 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : AF3680 v1

Structures superficielles
Surface des solides - Physisorption – Chimisorption – Ségrégation

Auteur(s) : Didier ROUXEL, Bernard WEBER

Relu et validé le 10 févr. 2015

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RÉSUMÉ

Les applications des phénomènes interfaciaux sont extrêmement nombreuses et d'une importance économique considérable, pour exemple la catalyse hétérogène en pétroléochimie, ou la miniaturisation des systèmes en industrie électronique. En effet, les atomes se trouvant à la surface d'un solide ou d'un liquide présentent une coordinence moins importante que ceux situés au cœur de ce système : ils confèrent à la surface des propriétés tout à fait spécifiques. Cet article introduit des notions de thermodynamique des surfaces avant de se focaliser sur la compréhension de deux phénomènes physiques et physico-chimiques de surface, l'adsorption et la ségrégation. Il s’attarde également sur les conditions d’obtention des transitions de phase bidimensionnelle.

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ABSTRACT

The applications of interfacial phenomena are extremely numerous and are of great economic importance, such as the heterogeneous catalysis in petroleochemistry or the miniaturization of systems in the electronic industry. Indeed, the atoms at the surface of a solid or a liquid present a lesser coordinations than those at the core of this system; they provide the surface with very specific properties. This article present notions of surface thermodynamics before focusing on the understanding of two surface physical and physico-chemical phenomena: adsorption and segregation. It also deals with the conditions for obtaining two-dimensional phase transitions.

Auteur(s)

  • Didier ROUXEL : Maître de Conférence au laboratoire de Physique des Milieux ionisés et Applications (LPMIA) – UMR 7040, Université Henri Poincaré Nancy I

  • Bernard WEBER : Directeur de Recherche au CNRS, LPMIA – UMR 7040, Université Henri Poincaré Nancy I

INTRODUCTION

Le domaine des surfaces revêt une importance particulière car tout corps, liquide ou solide, interagit avec le milieu ambiant à travers la surface qui le délimite. Or, les atomes se trouvant à la surface d'un solide ou d'un liquide présentent une coordinence moins importante que ceux situés au cœur de ce système. On conçoit donc que ces atomes confèrent à la surface des propriétés tout à fait spécifiques. Ainsi, l'énergie nécessaire pour augmenter la surface d'un solide est toujours positive, ce qui a pour conséquences, entre autres, que les systèmes condensés ont tendance, pour minimiser cette énergie de surface :

  • à diminuer l'étendue de cette surface ;

  • à réagir avec les molécules de l'atmosphère ambiante pour former une couche dite d'adsorption ;

  • à faire ségréger en surface l'élément du solide qui a la plus faible énergie superficielle ;

  • ou à conduire à des relaxations superficielles (modification des distances entre les plans cristallins), voire donner lieu à de profondes reconstructions superficielles.

Ces propriétés particulières donnent aux systèmes dispersés (présentant une grande surface spécifique) un rôle important dans des domaines très divers de la physique, de la chimie, mais aussi de la géologie et de la biologie. Certaines réactions chimiques, thermodynamiquement possibles, sont accélérées, ou sont favorisées quand elles sont en compétition avec d'autres réactions possibles, grâce à la surface de certains solides. Ce phénomène, la catalyse hétérogène, revêt une importance cruciale, par exemple en pétroléochimie. Des remarques analogues pourraient être faites dans les domaines de la métallurgie, de la corrosion, de l'adhésion et de la rupture des solides, de la lubrification, de la tribologie, de la croissance cristalline, de l'électronique, des microsystèmes , etc. À la limite, dans les nanosystèmes, quand le nombre d'atomes « de surface » devient équivalent, voire supérieur, au nombre d'atomes « de volume », la notion même de surface, comme délimitant un corps ou une phase, perd de son sens et la physique elle-même peut changer de nature.

Le présent article traite plus particulièrement de l'adsorption et de la ségrégation. Pour un panorama général de ces phénomènes et de leurs applications, on pourra consulter les ouvrages cités au § 1.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-af3680


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2. Structures superficielles

L'arrangement périodique bidimensionnel (2D) des atomes, molécules ou ions en surface d'un matériau peut a priori être étudié par des techniques de diffraction utilisant comme particules diffractantes des électrons, des atomes d'hélium, des photons X, des neutrons, etc. mais la méthode la plus couramment utilisée est la diffraction d'électrons lents (DEL ou LEED en anglais) qui permet de déterminer relativement facilement le réseau de surface pour des faces monocristallines simples (faibles indices de Miller), voire vicinales (indices de Miller élevés), l'obtention du motif lui-même nécessitant une étude quantitative nettement plus complexe.

Pour connaître la morphologie à l'échelle atomique et étudier les reconstructions de surface, nous disposons depuis le milieu des années 1980 [8] de toute une panoplie de microscopies à champ proche (microscopie à effet tunnel, microscopie à force atomique...). D'une manière générale, la présentation des techniques et des méthodes de préparation des surfaces sortent du cadre de cet article. On pourra les étudier dans des ouvrages généraux  ou plus spécifiques  à ...

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