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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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Lire l’articleINTRODUCTION
Si la simple liaison métal-carbone peut être créée, il n’y a aucune raison pour que l’on ne puisse pas préparer des composés renfermant une double liaison ou une triple liaison métal-carbone. Toute la difficulté réside dans la découverte des voies chimiques qui y conduisent. Leur description fait l’objet de cet article.
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3. La triple liaison métal-carbone
Si la double liaison métal-carbone peut être créée, pourquoi ne pas chercher à former une triple liaison métal-carbone ? L’idée la plus simple qui vienne à l’esprit est d’extraire le groupe OR depuis le complexe contenant un ligand carbénique. BCl3 est le réactif utilisé :
L’angle est très proche de 180˚, et l’on peut comparer les longueurs des trois liaisons :
Si l’on part du composé carbénique du tantale , l’extraction d’un ion H+ par le butyllithium laissera le doublet sur le carbone qui formera une triple liaison avec le tantale :
La molécule est stabilisée en complexant le lithium avec la tétraméthylènediamine (TMEDA).
La déshydrogénation est spontanée et se fait de façon intramoléculaire lorsque l’encombrement autour du métal est important. Par exemple, l’action sur le pentachlorure de niobium de donne un composé qui libère ensuite deux molécules de tétraméthylsilane :
Ce composé carbynique est lui-même pauvre en électrons ; un dimère se forme :
La même réaction se produit avec l’hexachlorure de tungstène et un dérivé organolithien :
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