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1 - LA DOUBLE LIAISON MÉTAL-CARBONE

2 - COMPOSÉS DU TYPE CUMULÈNE

3 - LA TRIPLE LIAISON MÉTAL-CARBONE

4 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : AF6506 v1

Conclusion
Chimie organométallique - Double et triple liaisons métal-carbone

Auteur(s) : Yves JEANNIN

Relu et validé le 30 mars 2015

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Auteur(s)

  • Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris

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INTRODUCTION

Si la simple liaison métal-carbone peut être créée, il n’y a aucune raison pour que l’on ne puisse pas préparer des composés renfermant une double liaison ou une triple liaison métal-carbone. Toute la difficulté réside dans la découverte des voies chimiques qui y conduisent. Leur description fait l’objet de cet article.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-af6506


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4. Conclusion

Le premier complexe carbénique a été découvert et préparé par E.O. Fischer en 1964. Sans doute son grand mérite fut-il d’avoir compris la nécessité de travailler à basse température pour permettre la stabilisation du composé intermédiaire [(CO)5W{C(OLi)CH3}] indispensable à la préparation de ce complexe. Sans doute a-t-il également bien compris la nature des polarités portées par les atomes et leur origine afin de provoquer le basculement des doublets nécessaires à l’élaboration de ce complexe carbénique.

Ces polarités et les basculements de doublets ont été largement décrits tout au long de cet article pour expliquer et exploiter les propriétés exceptionnelles de ces composés car toutes ces réactions se font à des températures particulièrement basses. Les développements qui s’ensuivirent furent considérables ; en particulier le procédé industriel SHOP en est un prolongement évident (cf. article Chimie organométallique- Application à la catalyse homogène de ce traité).

En guise de point final à cet article, il est intéressant de décrire le composé suivant qui contient les trois sortes de liaisons métal-carbone, la simple, la double, la triple. Le point de départ de la synthèse, académique certes mais attrayante pour l’esprit, est l’hexachlorure de tungstène. On fait réagir le dérivé lithié du 2,2-diméthylpropane à − 78 C (néopentane) suivant la réaction :

Le composé de type WR6 n’est pas stable ; il s’élimine deux molécules de 2,2-diméthylpropane par migration intramoléculaire de deux atomes d’hydrogène et l’on obtient un complexe carbynique dont l’atome...

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