Modifications des composés en phase gazeuse
Équilibres de phases des corps purs minéraux

On peut noter, dans les tables ci‐après, l’existence de certaines particularités repérées par des numéros référencés à la fin de l’article. Parmi ces particularités le plus fréquemment citées figurent les modifications des composés en phase gazeuse et l’intervention du processus de sublimation.

Le phénomène de sublimation intervient lorsque la pression imposée est inférieure à la pression du point triple du corps pur (voir figure 6, Table Températures et enthalpies des composés organiques). Dans ce cas la transition de phases conduit à la phase gazeuse. Cependant, sous certaines conditions expérimentales, on peut parfois observer la formation du liquide lors du réchauffement isobare du solide. Ce liquide est dit métastable, car il correspond à une phase thermodynamiquement moins stable que la vapeur. Une légère perturbation mécanique ou thermique du système permet d’ailleurs d’obtenir la vapeur qui possède un potentiel chimique plus faible que le liquide dans ces conditions de température et de pression. La température de fusion à laquelle on observe le liquide métastable s’obtient, à la pression considérée, sur la courbe de fusion extrapolée au‐dessous du point triple. On peut remarquer sur la figure 6 de l’article sur les composés organiques que cette température est supérieure à la température de sublimation obtenue sur la courbe d’équilibre de sublimation.

De manière assez fréquente, il arrive que les composés minéraux subissent des modifications en phase gazeuse. On peut citer, par exemple, l’association d’un composé de type MX sous la forme de dimère M₂ X₂ , trimère M₃ X₃ , ..., n -mère M_n X_n . Dans ce cas, la composition de la phase gazeuse dépend des constantes d’équilibre des diverses réactions d’association mais, de façon pratique, on est souvent limité à un mélange...