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1 - GRANDEURS MOLAIRES, MASSIQUES, VOLUMIQUES

2 - RAPPELS SUR LES GAZ PARFAITS ET LEURS MÉLANGES

  • 2.1 - Capacités thermiques molaires à pression constante
  • 2.2 - Facteur de compressibilité et pression partielle
  • 2.3 - Mélange de gaz parfaits

3 - ÉTATS CORRESPONDANTS

4 - PARAMÈTRES D’INTERACTION. GÉNÉRALISATION DE LA LOI DES ÉTATS CORRESPONDANTS

  • 4.1 - Interaction dans une paire de molécules
  • 4.2 - Loi complète des états correspondants
  • 4.3 - Conditions nécessaires de correspondance des états

5 - FLUIDES NON POLAIRES. TABLES DE LEE-KESLER

6 - FLUIDES POLAIRES ET TABLES COMPLÉMENTAIRES DE WU ET STIEL

7 - FLUIDES QUANTIQUES

8 - ÉQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR D’UN CORPS PUR

  • 8.1 - Pression de saturation
  • 8.2 - Volume molaire du liquide saturé
  • 8.3 - Volume molaire de la vapeur saturante
  • 8.4 - Les différentes enthalpies sur la courbe de saturation

9 - GAZ DILUÉS

10 - MÉLANGES DE FLUIDES NON POLAIRES

  • 10.1 - Mélange de gaz dilués
  • 10.2 - Mélange de gaz
  • 10.3 - Mélange de liquides

11 - EXEMPLES

  • 11.1 - Température d’inversion pour une détente laminée
  • 11.2 - Étude de la détente isotherme
  • 11.3 - Coefficient de détente isentropique
  • 11.4 - Tension interfaciale des liquides en présence de gaz pour des mélanges

12 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : K535 v2

Équilibre liquide-vapeur d’un corps pur
Constantes thermodynamiques - Données thermodynamiques des fluides

Auteur(s) : Jean GOSSE

Date de publication : 10 juin 1990

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Auteur(s)

  • Jean GOSSE : Professeur de Thermique en vue des applications à l’industrieConservatoire National des Arts et Métiers (CNAM)

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INTRODUCTION

Les grandeurs thermodynamiques d’un fluide gazeux ou liquide sont calculables à partir de son équation p V T. De multiples expressions analytiques permettent de représenter la compressibilité des fluides avec une précision acceptable, mais dans des domaines généralement peu étendus de pression et de température. Le lecteur se reportera aux articles de la rubrique Thermodynamique du traité Sciences fondamentales qui donnent les équations d’état les plus connues. Celles-ci ont des formes analytiques qui contiennent des paramètres dont les valeurs numériques sont déterminées par ajustement avec les essais de compressibilité.

L’eau, qui présente un comportement singulier à l’état liquide autour de 4 oC, a été très étudiée expérimentalement car elle est le vecteur énergétique industriel par excellence. Les autres fluides qui ont fait l’objet d’expérimentations, bien moins denses mais faibles, sont relativement peu nombreux eu égard à la variété offerte par la chimie. On peut s’appuyer sur une trentaine de corps purs pour, à partir des règles de l’analyse dimensionnelle, extrapoler à un fluide quelconque ce qui est commun aux fluides connus appartenant à la même famille.

Il faut donc définir des classes de fluides par leurs caractères moléculaires essentiels. On traitera brièvement des fluides quantiques qui constituent une famille très restreinte, pour porter toute l’attention aux fluides polyatomiques non polaires ou polaires. On montrera à travers des exemples comment exploiter l’approche de Pitzer, améliorée par Lee, Kesler et Wu, dans la résolution de problèmes pratiques. Le texte qui suit illustre une façon de calculer les propriétés thermodynamiques des fluides par une approche facilement utilisable par les ingénieurs.

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-k535


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8. Équilibre liquide-vapeur d’un corps pur

Les tables de Lee-Kesler-Wu ne sont pas utilisables pour les états d’équilibre liquide-vapeur et il est nécessaire de recourir à des formules (ou à des tables) spécifiques.

8.1 Pression de saturation

En ce qui concerne la dépendance pression-température, il existe de nombreuses formules empiriques qui sont équivalentes par leur degré de précision dans le domaine 0,5 < T + < 1 . On se reportera au document AFNOR  pour éviter de reproduire ici des tables de constantes pour 450 corps environ.

  • Ce document donne les valeurs des coefficients AA , BA et C A de l’équation d’Antoine :

    ln psat = AA – BA /(T + CA)

    avec :

    T (K)
     : 
    température absolue considérée
    psat (mmHg)
     : 
    pression de saturation (1 mmHg = 133,322 4 Pa).

    Sont précisées, en outre, les températures extrémales, TMX (maxi) et TMN (mini), du domaine de validité (en K).

    Exemple 3

    prenons le cas du nitrométhane CH3NO2 et calculons la pression de vapeur à T = 294 K.

    ω = 0,346 (...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), SHERWOOD (T.K.) -   The properties of gases and liquids.  -  688 p., bibl. nombreuses réf., New York 3e éd., McGraw Hill (*Δ) (1977).

  • (2) - SVEHLA (R.A.) -   Estimated viscosities and thermal conductivities of gases at high temperatures.  -  119 p (contient les données ) Technical Report R-132, NASA* (1962).

  • (3) -   Propriétés thermodynamiques et propriétés de transport des gaz pour les processus de compression et de détente.  -   [Répertoire de sources de données (53 p.) qui, principalement, reproduit la table de REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), SHERWOOD (T.K.) - The properties of gases and liquids. mais qui est plus facile à compulser], AFNOR FD E 51-300, oct. 1983.

  • (4) - PLANK (R.), RIEDEL (L.) -   Ein neues Kriterium für der Verlauf der Dampfdruckurve am kritischen Punkt.  -  Ing. Arch. (D),16, p. 255-66 (1948).

  • (5) - PITZER (K.S.) -   The volumetric and thermodynamic properties of fluids. I. Theoretical basis and virial coefficients.  -  J. Am. Chem. Soc., 77, p. 3427-33 (1955).

  • ...

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