Substitution d’un atome d’hydrogène
Fluorations

3.1 Fluoration par le fluor élémentaire

Comme indiqué précédemment, la fluoration d’un composé hydrogéné par le fluor élémentaire est une réaction très violente, difficilement contrôlable et peu sélective. De nombreuses méthodes et techniques destinées à améliorer le contrôle de la réaction, ont été proposées [4] :

• dilution du fluor par un gaz inerte (azote...) ;

• dilution du produit organique à fluorer par un solvant inerte ;

• fluoration à basse température ;

• procédés continus avec des gradients de concentration et de température.

Ces fluorations ont surtout été étudiées en vue de pouvoir substituer, par du fluor, plusieurs ou tous les atomes d’hydrogène d’une molécule hydrogénée, mais il a toujours été difficile de limiter les différentes réactions de coupure et/ou de réarrangement.

Dans la pratique, ces techniques de fluoration par le fluor élémentaire ne se sont guère développées, aussi bien en raison de la complexité de la réaction que de la disponibilité et des difficultés de manipulation du fluor, et il n’existe que quelques rares exemples de fluorations industrielles par le fluor élémentaire :

• fabrication du 5-fluoro-uracile (médicament anticancéreux) ;

• fluoration de polyéthers fluorés  ;

• fluoration en surface de polyéthylène et de polypropylène.

3.2 Fluoration par les fluorures métalliques

Différents fluorures métalliques à haut degré d’oxydation, tels que :

peuvent transférer du fluor à des composés hydrogénés par changement de leur état d’oxydation. Ces fluorures peuvent permettre de réaliser :

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