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1 - DÉFINITIONS

  • 1.1 - Seuil de décision
  • 1.2 - Limite de détection
  • 1.3 - Limite de quantification
  • 1.4 - Autres termes

2 - NOTATIONS

3 - CONCEPTS FONDAMENTAUX

4 - APPROCHES PRATIQUES USUELLES

5 - PRÉSENTATION DES RÉSULTATS

  • 5.1 - Expression de la limite de détection
  • 5.2 - Expression du résultat de mesure

6 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : P262 v2

Approches pratiques usuelles
Limite de détection de méthodes d'analyse et termes apparentés

Auteur(s) : Cédric RIVIER, Marielle CROZET

Relu et validé le 07 oct. 2020

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RÉSUMÉ

La capacité de détection constitue l’une des caractéristiques fondamentales d’une méthode d’analyse. La recherche de traces de polluants chimiques dans l’environnement ou dans les produits alimentaires a pris, ces dernières années, une importance toute particulière. Pour ces raisons, les capacités de détection doivent être évaluées de manière rigoureuse et selon un protocole accepté par tous. Actuellement, il est difficile de faire le tri parmi les nombreux termes associés aux capacités de détection et la multitude d’approches proposées pour les calculer. Le présent article expose succinctement la théorie générale, ainsi que les pratiques les plus courantes pour la détermination des capacités de détection d’une méthode d’analyse. Il a pour objectif d’éclairer le lecteur sur le choix des méthodologies à mettre en œuvre

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Auteur(s)

INTRODUCTION

Les premières publications sur les limites de détection remontent aux années 1940, mais les travaux fondateurs, basés sur les tests d'hypothèse, ont été publiés en 1968 par L. A. Currie. Ces travaux constituent, encore aujourd'hui, la référence pour toute évaluation des capacités de détection d'une méthode d'analyse chimique et ont très largement servi à la rédaction de cet article. Bien que ces travaux aient une cinquantaine d'années, l'approche développée par Currie reste peu appliquée par les laboratoires d'analyse chimique, en raison probablement, d'une relative complexité et d'un manque de compréhension des concepts statistiques mis en œuvre. Des approches alternatives se sont développées et ont conduit à une hétérogénéité des pratiques rendant, bien souvent, la comparaison des performances analytiques des méthodes difficile voire impossible. Cette situation pose aussi des problèmes de concurrence entre les laboratoires d'analyse, l'obtention de limites de détection de plus en plus basses étant devenue un enjeu majeur pour les laboratoires et leurs clients.

Pour faire face à cette situation, l'Union internationale de chimie pure et appliquée (UICPA) a publié, en 1995, une nomenclature pour l'évaluation des méthodes analytiques incluant les capacités de détection et de quantification. Cette nomenclature, directement issue des concepts développés par Currie, constitue le socle de toute évaluation de méthodes d'analyse chimique.

Plus récemment, le Vocabulaire international de métrologie (VIM) a introduit la limite de détection dans ses définitions, soulignant ainsi l'importance d'avoir une définition commune pour homogénéiser les pratiques.

Après avoir défini la limite de détection et les termes apparentés puis les avoir explicités d'un point de vue théorique et à travers un exemple d'application, différentes approches couramment utilisées dans les laboratoires sont exposées.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-p262


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4. Approches pratiques usuelles

En plus des approches fondées mathématiquement et statistiquement citées ci-dessus, il existe de nombreuses autres approches pratiques usuelles. Comme il a été vu dans le paragraphe 3.3, la limite de détection s'écrit selon l'équation (7) (exprimée dans le domaine 1 de la figure 1) :

Les plus anciennes et les plus courantes approches pratiques usuelles pour estimer une limite de détection se fondent initialement sur cette équation (7) issue de l'approche statistique classique présentée ci-dessus en faisant deux hypothèses.

– La première concerne l'homoscédasticité du signal au voisinage du blanc, c'est-à-dire que l'écart-type du signal net à la limite de détection σD – la limite de détection étant au voisinage du blanc – est égal à celui du signal du blanc σ0.

– La deuxième hypothèse est la normalité du signal, permettant ainsi d'estimer σ0 (ou σD) à l'aide de s0 .

À ces deux hypothèses s'ajoutent des approximations ou des simplifications qui peuvent conduire à un calcul de limite...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - KAISER (H.) -   Die Berechnung der Nachweisempfindlichkeit.  -  Spectrochim. Acta, 3, p. 40 (1947).

  • (2) - CURRIE (L.A.) -   Nomenclature in evaluation of analytical methods including detection and quantification capabilities.  -  Pure and Appl. Chem., 67, 10, p. 1699-1723 (1995).

  • (3) - VOIGTMAN (E.) -   *  -  Spectrochimica Acta, Part B, 63, p. 115-128 (2008).

  • (4) - VOIGTMAN (E.) -   *  -  Spectrochimica Acta Part B, 66, p. 822-827 (2011).

  • (5) - CURRIE (L.A.) -   Limits for qualitative detection and quantitative determination.  -  Anal. Chem., 40, p. 586 (1968).

  • (6) - United States Pharmacopeia 30, National Formulary 25, General Chapter 1225 -   Validation of compendial methods.  -  The United States Pharmacopeial Convention, Rockville, Maryland, USA (2007).

  • ...

NORMES

  • Vocabulaire international de métrologie – Concepts fondamentaux et généraux et termes associés (VIM) 3e édition (accessible gratuitement sur http://www.bipm.org) - JCGM 200 - 2012

  • Statistique – Vocabulaire et symboles – Partie 1 : Termes statistiques généraux et termes utilisés en calcul des probabilités - NF ISO 3534-1 - 2007

  • Statistique – Vocabulaire et symboles – Partie 2 : Statistique appliquée - NF ISO 3534-2 - 2006

  • Évaluation des données de mesure – Guide pour l'expression de l'incertitude de mesure (GUM) - JCGM 100 - 2008

  • Qualité de l'eau – Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des caractères de performance – Partie 1 : Évaluation statistique de la fonction linéaire d'étalonnage - ISO 8466-1 - 1990

  • Capacité de détection – Partie 1 : Termes et définitions - NF ISO 11843-1 - 1998

  • ...

1 Annuaire

HAUT DE PAGE

1.1 Organismes – Fédérations – Associations (liste non exhaustive)

Bureau international des poids et mesures (BIPM) http://www.bipm.org

Union internationale de chimie pure et appliquée (UICPA) http://www.iupac.org

International organization for standardization (ISO) http://www.iso.org

AFNOR http://www.afnor.org

EURACHEM http://www.eurachem.org

LNE http://www.lne.fr

CETAMA http://www-cetama.cea.fr

Collège Français de Métrologie http://cfmetrologie.com

Société Française de Statistique http://www.sfds.asso.fr

Groupe Français de Chimiométrie http://www.chimiometrie.org

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2 Outils logiciels

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