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En anglaisRÉSUMÉ
Les zéolithes sont des aluminosilicates parfaitement cristallisés présentant un système nanoporeux constitué d’un réseau de canaux interconnectés ou non et de cages de diamètre inférieur à 10 Å. Cet article présente les progrès réalisés dans leur synthèse et les traitements post-synthèse qui ont permis leur utilisation dans trois domaines principaux : séparation et purification par adsorption, échange cationique et catalyse sélective. Ce dernier domaine est de loin le plus diversifié : catalyse d’oxydation, catalyse basique, acide, bifonctionnelle, les applications les plus importantes en valeur ajoutée (raffinage, pétrochimie) s’appuyant sur les deux derniers types de catalyse.
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Zeolites are perfectly crystallized aluminosilicates with a regular nanopore system consisting of a network of channels (and cages) with a diameter of less than 10 Å. This article presents the advances made in their synthesis as well as in the post-synthesis treatments which allowed their use in three main areas : separation and purification by adsorption, cationic exchange and selective catalysis. This last field is by far the most diverse : oxidative, basic, acid and bifunctional catalysis, the most important applications in added value being in refining and petrochemical processes operating through acid and bifunctional catalysis.
Auteur(s)
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Michel GUISNET : Professeur des Universités - Catalyse en Chimie Organique, Poitiers, France - Centre for Biological and Chemical Engineering, Lisbon, Portugal
-
Ludovic PINARD : Maître de Conférences, Membre du Bureau du Groupe Français des zéolithes (GFZ) - Institut de Chimie des Milieux et des Matériaux de Poitiers (IC2MP) - UMR CNRS 7285, Université de Poitiers, France
INTRODUCTION
Les zéolithes sont des minéraux parfaitement cristallisés, présentant un système nanoporeux régulier constitué d’un réseau de canaux de diamètre inférieur à 10 Å (1 nm) et de cages ou d’intersections de canaux ; ces nanodimensions, proches de celles des molécules organiques expliquent pourquoi les zéolithes sont mises en œuvre dans de nombreux procédés industriels. Leur histoire commence avec la découverte en 1756 par le minéralogiste suédois Crönstedt, d’un minéral (la stilbite) qui, conséquence de sa teneur élevée en eau, gonflait lorsqu’il était chauffé dans une flamme. Cette propriété le conduisit à attribuer le nom de zéolithe dérivant des mots grecs zeo et lithos (zéolithe : la pierre qui bout) à cette nouvelle famille de minéraux (aluminosilicates). Pendant très longtemps, les zéolithes naturelles furent essentiellement utilisées en joaillerie pour la beauté de leurs cristaux. Le développement de la synthèse hydrothermale et la découverte de larges bassins sédimentaires ont permis l’utilisation des zéolithes à grande échelle et pour de très nombreuses applications : séparation par tamisage moléculaire, purification par adsorption, échange cationique et catalyse. La synthèse hydrothermale mais aussi les traitements post-synthèse conduisent à des zéolithes de structure et composition bien définies, ce qui a largement facilité leur utilisation industrielle.
Cet article a deux objectifs principaux :
-
décrire les étapes clés impliquées dans la synthèse des zéolithes et les traitements post synthèse : échange cationique, désalumination, désilication, etc. ;
-
présenter et expliquer l’effet de leurs caractéristiques physiques et physicochimiques : confinement des réactifs dans les nanopores, nature, concentration, force des sites actifs, etc. sur leur activité, sélectivité et stabilité dans les principaux procédés industriels opérant par catalyse acide, bifonctionnelle redox-acide, basique, d’oxydation.
MOTS-CLÉS
KEYWORDS
catalysis | nanopores | confinement | shape selectivity
VERSIONS
- Version archivée 1 de sept. 2003 par Dominique PLEE
DOI (Digital Object Identifier)
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2. Applications industrielles
Les raisons qui ont conduit à utiliser industriellement les zéolithes dans trois domaines principaux sont détaillées ci-après.
-
Séparation par adsorption. Le choix d’un adsorbant sélectif pour le composé désiré, par exemple l’isomère para des xylènes étant essentiel et purification par adsorption de composés indésirables tels que l’eau : séchage de l’air (doubles vitrages, etc.), du gaz naturel et des gaz réfrigérants. Que ce soit dans l’industrie chimique ou le raffinage du pétrole, les opérations classiques de séparation (distillation, cristallisation) comptent pour plus de 40 % de la consommation énergétique , ce qui grève fortement les coûts. La séparation par tamisage moléculaire et la purification par adsorption sur zéolithes ne présentent pas cet inconvénient. L’adsorption est en théorie toujours réversible, les zéolithes pouvant donc être utilisées de nombreuses fois. Selon Rabo et Schoonower , l'utilisation des zéolithes dans les opérations de séparation et purification aurait un...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - MCCUSKER (L.B.), BAERLOCHER (C.) - Introduction to Zeolite Science and Practice. - 3rd ed., Studies in Surface Science and Catalysis, Cejka (J)., van Bekkum (H.), Corma (A), and Schuth (F.) Eds. Elsevier, 168, 13-37 (2007).
-
(2) - Database of Zeolite Structures. Structure Commission of the International Zeolite Association (IZA). - http://www.iza-structure.org.
-
(3) - GUISNET (M), RIBEIRO (F.R.) - Les zéolithes, un nanomonde au service de la catalyse. - EDP sciences, Les Ullis (2006).
-
(4) - BRECK (D.W.), WILEY (J.) - Zeolite Molecular Sieves, Structure, Chemistry and Use. - p. 634 (1974).
-
(5) - MÉTHIVIER (A.) - Separation of paraxylene by adsorption, Zeolites for Cleaner Technologies. - Guisnet (M.), Gilson (J.-P.), eds, Catalytic Science Series, vol. 3 Imperial College Press, Singapore, chapitre 10, 209 (2002).
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...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
-
Introduction à la catalyse – Mécanismes et applications industrielles.
-
Catalyse hétérogène : désactivation et régénération des catalyseurs.
-
Catalyse bifonctionnelle redox-acide – Applications en raffinage du pétrole et pétrochimie.
-
Catalyse Bifonctionnelle – Application en valorisation des alcanes légers et en Chimie Fine.
ANNEXES
1.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
BP
Eni
IFP Energie Nouvelles
http://www.ifpenergiesnouvelles.fr
Mobil
Technip
Topsoe
Total
Shell
UOP
HAUT DE PAGE
Axens
Clariant
Jonhson Matthey
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