Présentation
En anglaisAuteur(s)
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Jean-Michel FALGUIÈRE : Ingénieur Civil, Université catholique de Louvain, BelgiqueZenite LCP, Product Manager, Europe
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Marion WAGGONER : PhD in Physical Chemistry, Yale University - Senior Technology Fellow
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Michael R. SAMUELS : Master of Science in Chemical Engineering, University of Michigan - Doctor of Philosophy in Chemical Engineering, University of Michigan - Senior Technology Fellow - Société Du Pont de Nemours
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Dans les liquides, les atomes ou molécules individuels sont répartis au hasard et la connaissance de la position de l’un quelconque d’entre eux ne donne aucune indication sur la position des autres.
Dans les solides cristallins, les atomes (ou les molécules) occupent des positions définies par le réseau cristallin et la connaissance de la position de l’un des atomes (ou molécules) définit la position des autres.
Les cristaux liquides (CL) ont à la fois des caractéristiques propres aux liquides et aux solides cristallins.
Sur des distances courtes (environ 10 nm), les CL sont hautement organisés. Dans de petites régions de l’espace, appelées domaines, les atomes et les molécules sont disposés les uns par rapport aux autres comme dans les solides cristallins. Cette organisation est élevée au point que les CL réfractent les radiations électromagnétiques telles que les rayons X ou la lumière visible ce qui leur donne un aspect diffus, translucide indiquant la présence d’un liquide multiphase.
Cependant, même à l’intérieur des domaines, les forces interatomiques ou moléculaires sont relativement modérées et ceux-ci peuvent être facilement déformés sous l’effet de contraintes de cisaillement.
À plus grande distance, il y a peu d’interactions interatomiques ou moléculaires et le matériau se présente comme un liquide conventionnel. Les CL représentent donc un nouvel état de la matière et sont à la fois distincts des liquides et des solides.
Dans chacun des domaines, les propriétés physiques dépendent de la direction de la mesure. Ceux-ci sont donc hautement anisotropes. Lorsque le CL est à l’état de relaxation, cette anisotropie est peu sensible, les domaines étant orientés au hasard. À l’inverse, sous l’effet d’une contrainte de cisaillement ou de celle induite par son écoulement, le CL devient hautement anisotrope. Cet effet est à l’origine d’applications existantes ou potentielles.
Les matériaux susceptibles de f ormer des cristaux liquides peuvent aussi, suivant la température, prendre la forme solide ou liquide (cf. encadré).
À température suffisamment basse, ils formeront des solides cristallins ; à l’inverse, à température suffisamment haute, supérieure à la température dite « température d’éclaircissement », où l’énergie des atomes et des molécules est supérieure aux forces interatomiques ou moléculaires, ils formeront des liquides isotropes.
Pour les polymères à cristaux liquides, la température d’éclaircissement est généralement supérieure à la température de décomposition de ceux-ci. Son intérêt est donc purement académique.
Les CL sont naturellement composés de molécules comprenant des segments linéaires rigides (d’une longueur > 20 Å (2 nm) selon P. Flory [1]) avec des rapports L/D (longueur/diamètre) élevés. Des atomes individuels ou des molécules simples ne peuvent donc constituer des CL.
Si la molécule constituant le CL est unique, il s’agit d’un CL monomérique. Si, au contraire, la molécule est constituée de nombreux monomères (identiques ou non), on parlera de polymère à cristaux liquides « PCL », sujet de cet article.
Pour mémoire, les écrans à cristaux liquides utilisent un CL monomérique entre deux lames de verre ou deux films plastiques. Lors de l’application d’un faible champ électrique, les domaines cristallins s’orientent et le CL réfracte la lumière, faisant apparaître des caractères.
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2. Synthèse et transformation des PCL aromatiques
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Synthèse
Les polyesters aromatiques à cristaux liquides ne peuvent être synthétisés par la même voie que le PET et le PEN.
En effet, les groupes hydroxyles ne sont pas assez réactifs pour garantir un taux de conversion élevé en liaisons « ester » lors d’une polycondensation directe de diacides, dialcools et hydroxyacides entre eux.
On fait donc d’abord réagir les groupes hydroxyles avec de l’anhydride acétique pour former un acétate et de l’acide acétique que l’on élimine (figure 4 a). On fait ensuite réagir l’acétate ainsi formé avec les groupes carboxyliques sous pression atmosphérique, en présence d’un gaz neutre, et sous une température croissante jusqu’à environ 320 C. On obtient ainsi un oligomère de faible masse moléculaire (Mn » 2 000). Enfin, on effectue une polymérisation en masse de l’oligomère (figure 4 b), sous pression atmosphérique ou sous vide, jusqu’à une masse moléculaire Mn de 10 000 à 20 000.
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Compoundage
Dans de nombreuses applications, en particulier dans le moulage par injection, il est souhaitable de mélanger les PCL avec différents renforts et charges (verre, minéraux, pigments hautes températures, fibres de carbone...). Cela se réalise généralement à l’état fondu dans des extrudeuses à double vis.
Les principales charges utilisées dans les résines commerciales sont les suivantes :
fibre de verrede 15 à 50 %
billes de verrejusqu’à 50 %
charges minérales (TiO2, talc...)jusqu’à 50 %
fibre de carbonejusqu’à 50 %
carbon black
paladium
etc.
Elles ont pour fonction de conférer au produit les caractéristiques souhaitées : conductivité, rigidité, état de surface, ...
De ce point de vue, les PCL sont parmi les polymères les plus polyvalents.
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Transformation
Les PCL, compte tenu de la diversité de leur composition, se prêtent à l’ensemble des procédés de transformation des polymères thermoplastiques (voir tableau 1).
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Caractéristiques...
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Synthèse et transformation des PCL aromatiques
ANNEXES
1 Données statistiques et économiques
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Production. Consommation
La capacité de production des PCL avoisine les 20 000 tonnes à ce jour pour une consommation voisine.
L'utilisation des PCL est en forte croissance (% à deux chiffres) en raison de l'évolution des technologies et de la protection de l'environnement dans la plupart des industries.
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Prix
Les prix des PCL sont devenus très compétitifs ces dernières années, se situant aux alentours de 20 euros/kg (plus ou moins selon les volumes et la composition).
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