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EnglishRÉSUMÉ
Les céramiques réfractaires sont des matériaux qui résistent aux hautes températures. Elles sont essentiellement utilisées dans les «industries du feu». L'importance économique et stratégique de ces céramiques est considérable et l'amélioration de leurs performances constitue un défi majeur pour ces industries : le coût direct de la consommation des réfractaires est très élevé, ces matériaux ont un rôle capital pour garantir la fiabilité des unités de fabrication et la sécurité du personnel. Le choix des céramiques réfractaires doit être réalisé en fonction de l'environnement agressif qu'elles subissent : les hautes températures, la corrosion chimique et les dégradations thermomécaniques. Dans cet article sont présentées la définition et la conception des céramiques réfractaires, ainsi que les propriétés d'usage et les facteurs d'usure.
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Jacques POIRIER : Professeur en sciences des matériaux à l'École polytechnique de l'université d'Orléans - Conditions extrêmes et matériaux : haute température et irradiation, CEMHTI CNRS, Orléans, France
INTRODUCTION
Les céramiques réfractaires sont des céramiques structurelles qui résistent aux hautes températures. Elles constituent un sous-ensemble des matériaux réfractaires.
Les réfractaires sont utilisés dans les « industries du feu », notamment dans tous les revêtements intérieurs des fours industriels. Ils sont présents au cœur chaud de la majorité des processus de transformation de la matière, de production de l'énergie ou de confinement de la chaleur impliquant des températures allant de 600 oC à plus de 2 000 oC.
Sans ces matériaux de grande diffusion, notre vie quotidienne serait sans aucun doute beaucoup moins agréable. En effet, nous ne disposerions pas d'acier, de fonte, d'alliages métalliques, de verre, de céramiques, de ciment ou de cracking de pétrole… à un prix raisonnable.
Il existe plusieurs grandes familles de réfractaires :
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les réfractaires électrofondus. La fusion des matières premières permet de produire, après solidification, des blocs ou pièces réfractaires électrofondus ;
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les réfractaires obtenus par agglomération de particules. Dans ce cas, la cohésion des particules s'obtient par frittage ou par réaction chimique. On distingue :
• les céramiques réfractaires, frittées par cuisson à haute température avant une éventuelle étape de finition,
• les réfractaires de carbone ou les composites oxydes-carbone à liants carbonés. La cohésion se fait par polymérisation des résines ou par polycondensation et réticulation dans le cas des brais et des goudrons,
• les réfractaires à liaison chimique minérale. Les liaisons minérales agissent à froid par formation de gels, puis à moyenne température par réaction chimique avec les particules fines du produit,
• les réfractaires à liaison hydraulique. La liaison assurée par l'hydratation d'un ciment réfractaire alumineux est mise en œuvre dans les bétons réfractaires.
Cet article traite uniquement des céramiques réfractaires. Les autres matériaux réfractaires ne seront pas abordés.
Les performances des céramiques réfractaires doivent beaucoup au savoir-faire du passé, notamment aux métiers des arts céramiques (en particulier la faïence et la porcelaine), puis aux industries du bâtiment (briques de construction, terre cuite, sanitaire…) et à la sidérurgie qui repousse les limites d'usage des céramiques réfractaires au-delà des 1 500 oC. En 1897, le four à arc atteint 2 000 oC. Au XXI e siècle, l'ITER (International Thermonuclear Experimental Reactor) mettra simultanément en œuvre plusieurs techniques de chauffage pour porter le plasma à 150 millions de degrés Celsius dans le cœur de la machine.
En dehors du niveau de température élevée et donc de l'infusibilité de ces matériaux qui est le caractère principal de tous les réfractaires, les céramiques réfractaires doivent posséder un nombre important de propriétés complémentaires pour résister aux sollicitations qu'elles subissent en utilisation. Dans la mesure où leur comportement est principalement gouverné par des phénomènes de corrosion, la composition chimique, la minéralogie, la microstructure et la porosité sont des caractéristiques essentielles. La connaissance des propriétés thermomécaniques des matériaux et des sollicitations des revêtements (choc thermique, érosion, blocage de dilatation…) sont également à considérer.
Toutes les céramiques réfractaires ont une caractéristique commune : leurs propriétés d'emploi sont fréquemment dépendantes de leur organisation à l'échelle de la microstructure allant typiquement du micromètre au millimètre. Ce domaine intermédiaire entre le microscopique et le macroscopique est le paramètre clé pour comprendre la plupart des propriétés et des mécanismes de dégradation de ces céramiques.
Après une présentation synthétique des céramiques réfractaires, les liens entre leurs propriétés d'usage et les dégradations en service notamment thermochimiques et thermomécaniques seront décrits et illustrés par quelques exemples d'utilisation. La conception et la mise en œuvre des céramiques réfractaires seront également abordées.
MOTS-CLÉS
état de l'art corrosion Hautes températures Sollicitations thermomécaniques énergie réacteurs industriels céramique Elaboration des matériaux à hautes températures
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2. Conception et constituants des céramiques réfractaires
Les céramiques réfractaires sont des céramiques fortement hétérogènes, toujours polyphasées, comportant un squelette de particules (appelées « agrégats ») de granulométrie étagée . Les dimensions de ces particules sont comprises entre quelques centaines de micromètres à quelques millimètres. Les agrégats sont liés par une matrice ayant une granulométrie plus fine. Pour obtenir une compacité maximale, la répartition granulométrique des matières premières est déterminée à l'aide de modèles d'empilement (modèles de Furnas, Hughan, Andreasen, Fuller-Bollomey).
Le résultat de l'assemblage de l'ensemble de ces constituants fait partie du savoir-faire de chaque fabricant. Par leur mode de fabrication, les céramiques réfractaires possèdent une porosité importante (ouverte et fermée) qui contribue largement à fixer les propriétés du matériau.
2.1 Agrégats
Les agrégats sont généralement constitués d'un ou plusieurs minéraux (essentiellement des oxydes sous une forme cristallisée, quelquefois des carbures ou des nitrures) qui déterminent les caractéristiques principales de la céramique notamment sa réfractarité. Ces matières premières constituent entre 70 et 100 % du produit et en occupent la partie la plus grossière de la répartition granulométrique. L'origine et le mode d'élaboration des agrégats sont très variés. On différencie :
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les matières premières naturelles : elles contiennent des impuretés minérales et doivent donc être le plus souvent traitées ;
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les matières premières synthétiques : elles présentent une très haute pureté et sont élaborées par traitement thermique (cuisson ou fusion) à partir d'une matière première naturelle déjà transformée. Des réactions physico-chimiques se produisent fréquemment au cours de ces traitements.
Les principales matières premières utilisées...
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Conception et constituants des céramiques réfractaires
BIBLIOGRAPHIE
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(1) - ALIPRANDI (G.) - Matériaux réfractaires et céramiques techniques. - Septima (1979).
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(2) - JOUENNE (C.A.) - Traité de céramiques et matériaux minéraux. - Septima (2001).
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(4) - REFRACTORIES HANDBOOK - The technical association of refractories. - TARJ Japon (1998).
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(5) - TURREL (C.) - Généralités sur les produits et[nbsp ]matières premières réfractaires. - Session Réfractaires, Centre d'Études Supérieures de la Sidérurgie Française, 152 (1994).
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(6) - POIRIER (J.), PRIGENT (P.), BOUCHETOU (M.L.) - The...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
Film scientifique : Sucre et Caramel, Nouvelles énergies et Hautes Températures
Documentaire vidéo édité par le CEMHTI/CNRS, réalisé par Ph. Claire, parution en mars 2013
HAUT DE PAGE
Unified International technical Conference on Refractories (Unitecr′)
Conference of the European Ceramic Society
International Colloquium on Refractories, Aachen, Allemagne
HAUT DE PAGE
ISO 528 (1983), Produits réfractaires – Détermination de la résistance pyroscopique
ISO 836 (2001), Terminologie des matériaux réfractaires
ISO 2478 (1987), Produits réfractaires façonnés denses – Détermination de la variation permanente de dimensions sous l'action de la chaleur
ISO 3187 (1989), Produits réfractaires – Détermination du fluage à la compression
ISO 5013 (1985), Produits réfractaires – Détermination du module de rupture par flexion à températures élevées
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