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EnglishRÉSUMÉ
Du fait d'un nombre grandissant d'applications commerciales des nanotubes de carbone, les questions relatives à leur impact potentiel sur la santé humaine et sur l'environnement sont toujours d'actualité et font encore l'objet de recherches très actives. Cet article fait le point sur les connaissances actuelles en prenant en compte la diversité des nanoparticules qui se cachent sous la dénomination générale de «nanotubes de carbone». Il ambitionne de traiter la question de manière générale, de l’échelle cellulaire, sur cultures in vitro, à l’échelle complexe de l’écosystème par des approches simplifiées, notamment en micro et mésocosmes.
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Emmanuel FLAHAUT : Docteur, directeur de recherche CNRS - CIRIMAT, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5085, Toulouse, France
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Lauris EVARISTE : Docteur - ECOLAB, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5245, Toulouse, France
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Laury GAUTHIER : Docteur, maître de conférences, université Paul Sabatier, Toulouse - ECOLAB, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5245, Toulouse, France
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Camille LARUE : Docteur, chargée de recherche CNRS - ECOLAB, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5245, Toulouse, France
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Clarisse LINE : Doctorante - CIRIMAT, ECOLAB, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5245, Toulouse, France
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Étienne MEUNIER : Docteur, chargé de recherche CNRS - IPBS, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS n°5089, Toulouse, France
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Florence MOUCHET : Docteur, ingénieure de recherche CNRS - ECOLAB, université de Toulouse, UMR CNRS-UPS-INPT n°5245, Toulouse, France
INTRODUCTION
Les nanotubes de carbone (NTC) sont dans l'idéal décrits par l'enroulement sur lui-même d'un feuillet de graphène (une des couches dont la superposition forme le graphite). Leur faible diamètre (de 0,5 nm pour les plus fins à quelques dizaines de nanomètres pour les plus larges) associé à leur longueur, pouvant aller du micron à quelques centimètres dans les cas les plus extrêmes, leur confère un facteur de forme très élevé et les classe dans la catégorie des nanomatériaux monodimensionnels. Ils peuvent comporter un ou plusieurs tubes concentriques et l'on parle alors de NTC monoparoi (ou monofeuillet) ou multiparoi (ou multifeuillet).
Il est hasardeux de fournir des données économiques précises concernant la production et l'utilisation des NTC au niveau industriel puisque les sources fiables sont rares et que les données des fabricants sont le plus souvent exprimées en capacité de production, ce qui peut être très différent des quantités réellement produites et commercialisées. Des inventaires institutionnels, tels que par exemple celui du Woodraw Wilson Institute , proposent des exemples de produits disponibles sur le marché et déclarés comme contenant des NTC, ou soupçonnés d'en contenir. De nombreux rapports de consultants industriels (qui recyclent généralement les mêmes données dont les sources ne sont ni dévoilées ni vérifiables) décrivent cependant un marché florissant et en constante expansion. Dans les faits, les NTC sont très utilisés dans les domaines de l'énergie (batteries rechargeables), des matériaux composites (dont le secteur automobile), et des peintures. Ils sont généralement utilisés en faible proportion dans ces produits, mais leur commercialisation à grande échelle laisse supposer au final la production à des tonnages importants. La France a été précurseur avec l'obligation de déclaration annuelle, depuis 2013, de « la fabrication, importation ou production des substances à l'état nanoparticulaire », et avec la création de la base R-Nano qui rassemble les données issues de ces déclarations. Bien que les données de la base soient protégées par des accords de confidentialité, un rapport annuel permet par exemple de suivre depuis cette date l'évolution de la production et des usages des nanomatériaux en général. La question de l'impact sur la santé se pose essentiellement au niveau des travailleurs, qui sont dans les faits les seuls à être potentiellement exposés aux NTC tels que fabriqués. En effet, une fois incorporés dans des produits de grande consommation, les risques d'exposition des utilisateurs sont très faibles en conditions normales d'usage, puisque les NTC sont encapsulés dans des matrices, ou tout simplement inaccessibles pour l'utilisateur. À notre connaissance, il n'existe en effet aucune application actuellement sur le marché dans laquelle des NTC seraient en contact direct avec l'homme comme cela pourrait être le cas en cosmétique, dans l'alimentaire (directement dans les aliments ou dans des emballages alimentaires), ou encore dans le domaine de la santé, même si beaucoup de travaux de recherche ont été publiés sur ce sujet. Une libération progressive en cas d'usure « normale » de produits en contenant ne peut pas être exclue, si les conditions d'usage s'y prêtent . La fin de vie des nanomatériaux n'étant pas soumise à une réglementation particulière, une libération progressive dans l'environnement après mise en décharge par exemple, est envisageable. Dans ce cas, avec une contamination attendue de tous les compartiments environnementaux, c'est finalement la population générale qui pourra être exposée indirectement par ce biais, même si cela se produit a priori à bien plus longue échéance et surtout avec une exposition à des NTC aux caractéristiques probablement fort éloignées de celles des NTC initialement incorporés dans les produits incriminés (enrobage par des matrices, fonctionnalisation non covalente par la matière organique naturelle, etc.). Les concentrations alors présentes dans l'environnement seraient extrêmement faibles même si elles peuvent localement (contamination accidentelle liée à un accident de transport, accumulation locale du fait de conditions particulières) être plus importantes. Il faut mentionner que dans le cas des nanotubes de carbone, l'incinération est a priori une méthode permettant leur élimination totale puisqu'ils brûlent intégralement à la température d'un incinérateur d'ordures ménagères par exemple. Cependant, en conditions dégradées, une combustion incomplète d'un nanocomposite à matrice polymère contenant des NTC pourrait conduire à un relargage de NTC dans les fumées .
L'objet de cet article n'est pas de présenter en détail les NTC dont les propriétés extraordinaires (mécaniques, électriques, thermiques), et les multiples applications ont déjà été décrites et ont déjà fait l'objet de plusieurs dizaines d'articles dans les Techniques de l'Ingénieur. Le choix est fait ici de se focaliser sur les aspects liés à l'impact potentiel des NTC sur la santé et sur l'environnement, en proposant une mise à jour des connaissances sur ces questions dans ces deux domaines.
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Présentation
1. Nanotubes de carbone
Une difficulté rencontrée lors de l’étude de l’impact des nanotubes de carbone est liée au fait que ces derniers sont considérés comme un seul type de nanoparticules, alors qu'il s'agit en réalité plutôt d'une famille de nanoparticules. Ces derniers peuvent en effet varier non seulement en matière de diamètre et de longueur mais aussi de nombre de paroi et de microstructure. Dans la plupart des cas, les NTC sont constitués d'un ou plusieurs cylindres concentriques, mais il existe aussi d'autres structures appelées « en bambou » (bamboo) (les NTC sont constitués d'une succession de compartiments) ou « en arêtes de poisson » (herring-bones ; dans ce cas, les NTC peuvent être vus comme un empilement de cônes graphitiques, avec un canal central débouchant). D'autres types de nanoparticules carbonées, telles que les « nanocornes » (nanohorns) , ou encore ayant des morphologies hélicoïdales, se retrouvent aussi fréquemment rangées dans la catégorie des « nanotubes de carbone ». Si le nombre de parois n'est a priori pas un paramètre très important puisqu'il est le plus généralement directement relié au diamètre externe, la manière dont se présente la paroi externe joue, quant à elle, un rôle primordial : en effet, dans le cas d'une structure en bambou, la quantité de défauts de structure est plus importante (les hexagones de carbone, uniques constituants de la paroi d'un NTC idéal, sont ici localement remplacés par exemple par des paires pentagone – heptagone, qui permettent de déformer localement le réseau carboné en lui donnant une courbure positive ou négative). Le cas est encore plus marqué avec l'organisation en arêtes de poisson avec dans ce cas particulier l'exposition directe de nombreux atomes de carbone en configuration sp3. Il faut donc bien garder à l'esprit que sous le terme « nanotubes de carbone » se cache en réalité une diversité de microstructures potentiellement...
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Nanotubes de carbone
BIBLIOGRAPHIE
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(1) - * - The project on Emerging Nanotechnologies : http://www.nanotechproject.org/.
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(2) - * - Base R-Nano, déclaration des substances à l'état nanoparticulaire, https://www.r-nano.fr/.
-
(3) - SCHLAGENHAUF (L.), KIANFAR (B.), BUERKI-THURNHERR (T.), KUO (Y.Y.), WICHSER (A.), NUESCH (F.), WICP (P.), WANG (J.) - Weathering of a carbon nanotube/poxy nanocomposite under UV light and in water bath : Impact on abraded particles. - Nanoscale, 7, p. 18524-18536 (2015).
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(4) - CALOGINE (D.), MARLAIR (G.), BERTRAND (J-P.), DUPLANTIER (S.), LOPEZ-UESTA (J-M.), SONNIER (R.), LONGUET (C.), MINISINI (B.), CHIVAS-JOLY (C.), GUILAUMME (E.), PARISSE (D.) - Gaseous effluents from the combustion of nanocomposites in controlled-ventilation conditions. - J. Phys., Conference Series, 304, 012019 (2011).
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(5) - IIJIMA (S.), YUDASAKA (M.), YAMADA (R.), BANDOW (S.), SUENAGA (K.), KOKAI (F.), TAKAHASHI (K.) - Nano-aggregates of single-walled graphitic carbon nano-horns. - Chem. Phys. Lett., 309 (3-4), p. 165-170 (1999).
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