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1 - LES ORIGINES : RECONNAISSANCE MOLÉCULAIRE ET LIAISONS FAIBLES INTERMOLÉCULAIRES

2 - LE BOOM DE LA RECONNAISSANCE MOLÉCULAIRE : LA CHIMIE HÔTE-INVITÉ

3 - LES COMPLEXES HÔTE-INVITÉ ET LEURS DÉVELOPPEMENTS

4 - CONCLUSION

5 - GLOSSAIRE

6 - SIGLES, NOTATIONS ET SYMBOLES

Article de référence | Réf : NM220 v1

Les complexes hôte-invité et leurs développements
Introduction à la chimie supramoléculaire - Concepts – Chimie hôte-invité

Auteur(s) : Christophe BUCHER, Jean-Pierre DUTASTA

Relu et validé le 02 avr. 2021

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RÉSUMÉ

Depuis la fin des années soixante, la chimie supramoléculaire est devenue une branche multidisciplinaire de la chimie couvrant de vastes domaines d'investigation avec des connexions fortes avec la biologie ou la science des matériaux. Cet article présente les interactions intermoléculaires non covalentes et leur mise en œuvre dans le phénomène de reconnaissance moléculaire. Loin d'être exhaustif, il cherche d'abord à illustrer au travers d'exemples représentatifs les principes et méthodes conduisant à des complexes de type «hôte-invité», mettant en exergue le développement des récepteurs moléculaires synthétiques et leurs applications.

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ABSTRACT

Introduction to supramolecular chemistry

Since the late 1960s, supramolecular chemistry has become a multidisciplinary branch of chemical sciences, covering broad domains of investigation with strong links to biology or materials science. This article gives a detailed overview of the wide range of non-covalent intermolecular interactions and their implementation in molecular recognition. Its purpose is to present, through selected examples, the principles and methods leading to the formation of "host-guest" complexes, highlighting the development of synthetic molecular receptors and their applications.

Auteur(s)

  • Christophe BUCHER : Directeur de recherche CNRS - Laboratoire de chimie, École normale supérieure de Lyon, CNRS, UCBL, 46 Allée d'Italie, 69364 Lyon, France

  • Jean-Pierre DUTASTA : Directeur de recherche CNRS - Laboratoire de chimie, École normale supérieure de Lyon, CNRS, UCBL, 46 Allée d'Italie, 69364 Lyon, France

INTRODUCTION

L'organisation des molécules dans les milieux biologiques, dans les matériaux et dans tout autre assemblage moléculaire faisant appel aux liaisons dites « faibles » ou non covalentes, est du ressort de la chimie supramoléculaire. C'est un très vaste domaine d'investigation qui a connu un essor considérable depuis l'attribution du prix Nobel 1987 aux trois chimistes pionniers, D. J. Cram, J.-M. Lehn et C. Pedersen, dont les travaux ont notamment mis en exergue ce qu'on appelle aujourd’hui la chimie « hôte-invité ». On ne peut omettre de souligner que l'évolution thématique de ce domaine a conduit à l'élaboration de systèmes encore plus complexes aux fonctionnalités variées (mécaniques, électro-optiques, etc.), parmi lesquels on trouve les machines moléculaires mises à l'honneur en 2016 par le prix Nobel de chimie décerné conjointement à J.-P. Sauvage, J. F. Stoddart et B. L. Feringa.

Ce sont probablement les phénomènes de reconnaissance moléculaire, souvent identifiée à la chimie « hôte-invité », qui ont contribué à l'essor de la chimie supramoléculaire. En 1967, Pedersen montrait pour la première fois que des sels de métaux alcalins pouvaient être solubilisés dans des solvants organiques apolaires en présence d'une molécule hôte (un éther-couronne). Ces associations entre deux entités distinctes pour former un « complexe hôte-invité » ne se limiteront pas à la reconnaissance de cations métalliques. La reconnaissance de molécules neutres ou chargées, de cations métalliques, d'anions ou même d'un fragment de macromolécule biologique, comme les peptides ou les oligosaccharides, est fondée sur des concepts de complémentarité et de préorganisation où affinités stérique et électronique assurent la stabilité et la sélectivité des associations intermoléculaires. Des applications majeures concernent le transport, le stockage ou la transformation d'entités moléculaires d'intérêt. Ces systèmes souvent complexes ont ouvert la voie à la compréhension des interactions hôtes-substrats à la base même de processus-clés dans les systèmes vivants comme le transfert de l'information neuronale et les interactions drogues-récepteurs. Ils ont également permis d'élaborer de nouveaux processus catalytiques, et de concevoir des assemblages de tailles nanométriques (liposomes, micelles, cristaux liquides) ou macroscopiques (polymères supramoléculaires, cristaux de cristaux, etc.) pour ne citer que quelques exemples.

Le contenu de ce premier article se réfère principalement à des concepts de chimie organique qui ont été de facto liés à l'émergence de la chimie supramoléculaire telle qu'elle fut définie par J.-M. Lehn. Nous présenterons en premier lieu les interactions intermoléculaires non covalentes qui sont le fondement de ces systèmes autoassociés réversibles. Dans les deux sections suivantes, le choix a été fait de présenter les récepteurs moléculaires synthétiques, mettant en exergue la variété et la complexité des récepteurs covalents et auto-assemblés. Enfin, une dernière partie concernera le phénomène de reconnaissance moléculaire et quelques-unes des applications qui en découlent, avec une attention particulière pour la catalyse supramoléculaire.

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KEYWORDS

supramolecular chemistry   |   host-guest chemistry   |   non covalent interactions   |   molecular recognition

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-nm220

CET ARTICLE SE TROUVE ÉGALEMENT DANS :

Accueil Ressources documentaires Sciences fondamentales Physique Chimie Chimie des milieux complexes Introduction à la chimie supramoléculaire - Concepts – Chimie hôte-invité Les complexes hôte-invité et leurs développements

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3. Les complexes hôte-invité et leurs développements

3.1 Reconnaissance ionique

La littérature sur la reconnaissance des ions est colossale. Elle concerne aussi bien les cations métalliques ou organiques, comme les ammoniums, que les substrats anioniques dont le rôle est primordial en chimie biologique où ils interviennent dans de nombreuses réactions enzymatiques. Dans le cadre de cet article, nous allons décrire quelques exemples types et donner les références à des contributions complémentaires d'intérêt.

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3.1.1 Reconnaissance des cations métalliques

La reconnaissance de l'ion potassium par la nonactine , isolée dès 1955 , ou par la valinomycine , deux antibiotiques macrocycliques, a été démontrée depuis plusieurs décennies (figure 11). La valinomycine est capable de complexer les ions potassium à l'intérieur de la cavité macrocyclique obtenue par un réarrangement conformationnel des groupements C=O des amides et esters, et de les transporter au travers des membranes cellulaires ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - LEHN (J.-M.) -   Pure and Applied Chemistry.  -  50, 871-892 (1978).

  • (2) -   *  -  Voir par exemple : Comprehensive Supramolecular Chemistry, vol. 1-11, Pergamon, 1996 ; Comprehensive Supramolecular Chemistry II, vol. 1-9, Elsevier (2017).

  • (3) - LEHN (J.-M.) -   *  -  . – Angew. Chem. Int. Ed., 52, 2836-2850 (2013).

  • (4) - BRUNSVELD (L.), FOLMER (B.J.B.), MEIJER (E.W.), SIJBESMA (R.P.) -   *  -  . – Chem. Rev., 101, 4071-4097 (2001).

  • (5) - WUEST (J.D.) -   *  -  . – Chem. Commun, 5830-5837 (2005).

  • (6) - HOSSEINI (M.W.) -   *  -  . – Acc. Chem. Res., 38, 313-323 (2005).

  • ...

1 Sites Internet

Prix Nobel de Chimie 1987 : Donald J. Cram, Jean-Marie Lehn and Charles J. Pedersen

https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1987/

Prix Nobel de Chimie 2016 : Jean-Pierre Sauvage, Sir J. Fraser Stoddart and Bernard L. Feringa

https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2016/

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2 Événements

Symposium : International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry (ISMSC), a lieu tous les ans

http://www.ismsc2018.org/

International Conference on Calixarenes, a lieu tous les deux ans

http://calix2017.csp.escience.cn/dct/page/1

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