Présentation
En anglaisRÉSUMÉ
Depuis la fin des années soixante, la chimie supramoléculaire est devenue une branche multidisciplinaire de la chimie couvrant de vastes domaines d'investigation avec des connexions fortes avec la biologie ou la science des matériaux. Cet article présente les interactions intermoléculaires non covalentes et leur mise en œuvre dans le phénomène de reconnaissance moléculaire. Loin d'être exhaustif, il cherche d'abord à illustrer au travers d'exemples représentatifs les principes et méthodes conduisant à des complexes de type «hôte-invité», mettant en exergue le développement des récepteurs moléculaires synthétiques et leurs applications.
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Since the late 1960s, supramolecular chemistry has become a multidisciplinary branch of chemical sciences, covering broad domains of investigation with strong links to biology or materials science. This article gives a detailed overview of the wide range of non-covalent intermolecular interactions and their implementation in molecular recognition. Its purpose is to present, through selected examples, the principles and methods leading to the formation of "host-guest" complexes, highlighting the development of synthetic molecular receptors and their applications.
Auteur(s)
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Christophe BUCHER : Directeur de recherche CNRS - Laboratoire de chimie, École normale supérieure de Lyon, CNRS, UCBL, 46 Allée d'Italie, 69364 Lyon, France
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Jean-Pierre DUTASTA : Directeur de recherche CNRS - Laboratoire de chimie, École normale supérieure de Lyon, CNRS, UCBL, 46 Allée d'Italie, 69364 Lyon, France
INTRODUCTION
L'organisation des molécules dans les milieux biologiques, dans les matériaux et dans tout autre assemblage moléculaire faisant appel aux liaisons dites « faibles » ou non covalentes, est du ressort de la chimie supramoléculaire. C'est un très vaste domaine d'investigation qui a connu un essor considérable depuis l'attribution du prix Nobel 1987 aux trois chimistes pionniers, D. J. Cram, J.-M. Lehn et C. Pedersen, dont les travaux ont notamment mis en exergue ce qu'on appelle aujourd’hui la chimie « hôte-invité ». On ne peut omettre de souligner que l'évolution thématique de ce domaine a conduit à l'élaboration de systèmes encore plus complexes aux fonctionnalités variées (mécaniques, électro-optiques, etc.), parmi lesquels on trouve les machines moléculaires mises à l'honneur en 2016 par le prix Nobel de chimie décerné conjointement à J.-P. Sauvage, J. F. Stoddart et B. L. Feringa.
Ce sont probablement les phénomènes de reconnaissance moléculaire, souvent identifiée à la chimie « hôte-invité », qui ont contribué à l'essor de la chimie supramoléculaire. En 1967, Pedersen montrait pour la première fois que des sels de métaux alcalins pouvaient être solubilisés dans des solvants organiques apolaires en présence d'une molécule hôte (un éther-couronne). Ces associations entre deux entités distinctes pour former un « complexe hôte-invité » ne se limiteront pas à la reconnaissance de cations métalliques. La reconnaissance de molécules neutres ou chargées, de cations métalliques, d'anions ou même d'un fragment de macromolécule biologique, comme les peptides ou les oligosaccharides, est fondée sur des concepts de complémentarité et de préorganisation où affinités stérique et électronique assurent la stabilité et la sélectivité des associations intermoléculaires. Des applications majeures concernent le transport, le stockage ou la transformation d'entités moléculaires d'intérêt. Ces systèmes souvent complexes ont ouvert la voie à la compréhension des interactions hôtes-substrats à la base même de processus-clés dans les systèmes vivants comme le transfert de l'information neuronale et les interactions drogues-récepteurs. Ils ont également permis d'élaborer de nouveaux processus catalytiques, et de concevoir des assemblages de tailles nanométriques (liposomes, micelles, cristaux liquides) ou macroscopiques (polymères supramoléculaires, cristaux de cristaux, etc.) pour ne citer que quelques exemples.
Le contenu de ce premier article se réfère principalement à des concepts de chimie organique qui ont été de facto liés à l'émergence de la chimie supramoléculaire telle qu'elle fut définie par J.-M. Lehn. Nous présenterons en premier lieu les interactions intermoléculaires non covalentes qui sont le fondement de ces systèmes autoassociés réversibles. Dans les deux sections suivantes, le choix a été fait de présenter les récepteurs moléculaires synthétiques, mettant en exergue la variété et la complexité des récepteurs covalents et auto-assemblés. Enfin, une dernière partie concernera le phénomène de reconnaissance moléculaire et quelques-unes des applications qui en découlent, avec une attention particulière pour la catalyse supramoléculaire.
MOTS-CLÉS
chimie supramoléculaire chimie hôte-invité interactions non covalentes reconnaissance moléculaire
KEYWORDS
supramolecular chemistry | host-guest chemistry | non covalent interactions | molecular recognition
DOI (Digital Object Identifier)
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2. Le Boom de la reconnaissance moléculaire : la chimie hôte-invité
2.1 Récepteurs moléculaires synthétiques
La reconnaissance d'un substrat par un récepteur moléculaire relève de la chimie hôte-invité (host-guest) et répond à des critères de complémentarité stérique et électronique entre les deux partenaires. Les interactions faibles mises en jeu dans la formation de tels complexes conduisent à un transfert d'informations (taille, forme, sites en interaction) assurant la stabilité, la sélectivité et la fonctionnalité de l'assemblage supramoléculaire. En chimie de coordination, les ligands sont des récepteurs formant des complexes très stables avec des cations métalliques grâce à de fortes interactions électrostatiques dans un environnement géométrique optimal. Dans les systèmes vivants, il existe une multitude de récepteurs dont l'une des fonctions est le transfert d'informations entre les cellules. C'est le cas des protéines membranaires dont le rôle de transducteur revêt une grande importance dans les processus biologiques. Les chimistes ont conçu un nombre impressionnant de récepteurs moléculaires synthétiques préorganisés capables de reconnaître sélectivement des molécules neutres ou chargées. Ce sont par exemple des composés hôtes macrocycliques et macro-bicycliques comme les éther-couronnes ou les cryptands, ou présentant des cavités moléculaires bien définies comme les calixarenes, pillararenes, cyclodextrines, cucurbituriles, cavitands, carcérands, sphérands, cryptophanes . Quelques exemples marquants sont représentés sur la figure 6 .
Parmi les récepteurs synthétiques, on doit également mentionner les dendrimères dont la structure arborescente crée des cavités internes capables de lier réversiblement des substrats variés (figure 7) ...
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Le Boom de la reconnaissance moléculaire : la chimie hôte-invité
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - LEHN (J.-M.) - Pure and Applied Chemistry. - 50, 871-892 (1978).
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(2) - * - Voir par exemple : Comprehensive Supramolecular Chemistry, vol. 1-11, Pergamon, 1996 ; Comprehensive Supramolecular Chemistry II, vol. 1-9, Elsevier (2017).
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(3) - LEHN (J.-M.) - * - . – Angew. Chem. Int. Ed., 52, 2836-2850 (2013).
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(4) - BRUNSVELD (L.), FOLMER (B.J.B.), MEIJER (E.W.), SIJBESMA (R.P.) - * - . – Chem. Rev., 101, 4071-4097 (2001).
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(5) - WUEST (J.D.) - * - . – Chem. Commun, 5830-5837 (2005).
-
(6) - HOSSEINI (M.W.) - * - . – Acc. Chem. Res., 38, 313-323 (2005).
-
...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Prix Nobel de Chimie 1987 : Donald J. Cram, Jean-Marie Lehn and Charles J. Pedersen
https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1987/
Prix Nobel de Chimie 2016 : Jean-Pierre Sauvage, Sir J. Fraser Stoddart and Bernard L. Feringa
https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2016/
HAUT DE PAGE
Symposium : International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry (ISMSC), a lieu tous les ans
International Conference on Calixarenes, a lieu tous les deux ans
http://calix2017.csp.escience.cn/dct/page/1
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