Bibliographie & annexes
Présentation
English
NOTE DE L'ÉDITEUR
Cet article est la version actualisée de l’article K1260 intitulé « Chimie supportée sur phase solide» rédigé par Max MALACRIA Jean-Philippe GODDARD, Cyril OLLIVIER et Géraldine GOUHIER, paru en 2008.
RÉSUMÉ
La chimie supportée permet d’effectuer une réaction chimique au cours de laquelle le substrat, le réactif ou le catalyseur est greffé sur un polymère solide insoluble. L’utilisation de solvants est limitée car les étapes de purification se résument à de simples filtrations solide/liquide. Le polymère étant recyclable, cette technique a donc toute sa place dans le concept de la chimie verte. Cet article décrit les avantages et inconvénients de la chimie sur phase solide, il aidera le lecteur à choisir le support, sélectionner la méthode et identifier les analyses possibles pour un meilleur suivi réactionnel en fonction de ses objectifs de synthèse à travers de nombreux exemples sélectionnés.
Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.
Lire l’articleAuteur(s)
-
Max Malacria
-
Jean-Philippe Goddard
-
Cyril Ollivier : UPMC, université de Paris VI, Laboratoire de Chimie organique (UMR CNRS 7611), Institut de chimie moléculaire (FR 2769).
-
Géraldine GOUHIER : Professeur à l'université de Rouen - IRCOF, UMR 6014, EFAOC université de Rouen
INTRODUCTION
Depuis le travail pionnier de Merrifield en synthèse peptidique sur phase solide, qui lui a valu le Prix Nobel en 1963, la synthèse organique supportée a connu une popularité et un développement constants. La phase solide a tout d'abord été appliquée à la synthèse oligomérique de produits naturels tels que les polypeptides, polysaccharides et oligonucléotides. Ce sont les travaux de Fréchet et Leznoff, à la fin des années 1970, qui ont initié son utilisation à la synthèse de petites molécules en effectuant des réactions organiques dans lesquelles un substrat, un réactif ou un catalyseur étaient greffés sur un polymère solide insoluble. Une autre application est la purification de mélanges réactionnels par des agents piégeants attachés sur supports solides : les « scavengers ». Un nombre important et une grande diversité de réactions organiques ont été transposés, avec succès, à la phase solide et ont été à l'origine, dans les années 1990, du développement de la synthèse combinatoire puis de la synthèse parallèle.
La chimie sur phase solide limite l'utilisation de solvants toxiques, inflammables, réduisant ainsi leurs productions et leurs éliminations, puisqu'elle résume les étapes de purification à de simples filtrations solide/liquide. Le polymère est recyclable, ce qui réduit les déchets. Les synthèses chimiques sont moins dangereuses et moins nocives, du fait de la grande stabilité chimique et physique des supports. Les activations micro-ondes, ultrasons, haute pression et l'influence positive de solvant verts tels que les liquides ioniques ont été démontrées. Enfin, la toxicité ou la volatilité des composés greffés sont minimales, ce qui permet de prévenir les accidents, les maladies, les explosions et les incendies. Pour toutes ces raisons, la chimie sur phase solide a toute sa place dans le concept de la chimie verte.
L'expertise technique et scientifique de référence
MOTS-CLÉS
VERSIONS
- Version courante de sept. 2018 par Géraldine GOUHIER
DOI (Digital Object Identifier)
CET ARTICLE SE TROUVE ÉGALEMENT DANS :
Accueil > Ressources documentaires > Archives > [Archives] Chimie Verte > Chimie supportée sur phase solide > Principe de la chimie sur phase solide
Cet article fait partie de l’offre
Caractérisation et propriétés de la matière
(115 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Présentation
Supports
English
1. Principe de la chimie sur phase solide
Lorsqu'un réactif est fixé à un polymère, le processus s'effectue généralement en une seule étape. Les réactifs en solution A et B réagissent avec l'entité supportée, qui peut être, par exemple, un catalyseur ou une enzyme (selon cf. § 6) :
Le composé AB obtenu est isolé dans le filtrat par simple filtration du polymère ainsi régénéré.
Lorsqu'un agent de piégeage supporté (scavenger § 6.5) est utilisé, les réactifs en excès ou les produits secondaires non désirés (notés C), présents dans le milieu réactionnel, sont fixés sur la phase solide et ensuite éliminés par simple filtration :
L'utilisation d'un substrat supporté nécessite une fonctionnalisation préalable et une succession de filtration (figure 1). La première étape consiste à greffer un bras espaceur fonctionnalisé (appelé linker, § 4...
L'expertise technique et scientifique de référence
Cet article fait partie de l’offre
Caractérisation et propriétés de la matière
(115 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Principe de la chimie sur phase solide
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - NUN (P.), COLACINO (E.), MARTINEZ (J.), LAMATY (F.) - Chimie sans solvant. - Chimie sans solvant[K 1 220] Base documentaire « Constantes physico-chimiques » (2008).
-
(2) - PLAQUEVENT (J.-C.), GENISSON (Y.), GUILLEN (F.) - Réactions de synthèse organique en liquides ioniques. - Réactions de synthèse organique en liquides ioniques[K 1 230], Base documentaire « Constantes physico-chimiques » (2008).
-
(3) - MOUTIERS (G.), BILLARD (I.) - Les liquides ioniques des solvants pour l'industrie. - [AF 6 712], Base documentaire « Physique-chimie » (2005).
-
(4) - FERROUD (C.), GUY (A.) - Liquides ioniques à température ambiante. - [K 313], Base documentaire « Constantes physico-chimiques » (2007).
-
(5) - BAUDELLE (R.) - Chimie combinatoire. - [P 3 270], Base documentaire « Techniques d'analyse » (2000).
-
...
ANNEXES
###
Références
HEITZ (W.) - MICHELS (R.) - Polymeric wittig reagents. - Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 11, p. 298-299 (1972).
GRUBBS (R.H.) - KROLL (L.C.) - Catalytic reduction of olefins with a polymer-supported rhodium(I) catalyst. - J. Am. Chem. Soc., 73, p. 3062-3063 (1971).
LI (W.) - YAN (B.) - A direct comparison of the mixing efficiency in solid-phase organic synthesis by single bead IR and fluorescence spectroscopy. - Tetrahedron Lett., 38, p. 6485-6488 (1997).
CROWLEY (J.I.) - RAPOPORT (H.) - Solid-phase organic synthesis : novelty or fundamental concept ? - Acc. Chem. Res., 9, p. 135-144 (1976).
SCOTT (L.T.) - REBEK (J.) - OVSYANKO (L.) - SIMS (C.L.) - Organic chemistry on the solid phase. Site-site interactions on functionalized polystyrene. - J. Am. Chem. Soc., 99, p. 625-626 (1977).
SANTINI (R.) - GRIFFITH (M.C.) - QI (M.) - A measure of solvent effects on swelling of resins for solid phase organic synthesis. - Tetrahedron Lett., 39, p. 8951-8954 (1998).
YAN (B.) - KUMARAVEL (G.) - ANJARIA (H.) - WU (A.) - PETTER (R.C.) - JEWELL (C.F.) - WAREING (J.R.) - Infrared spectrum of a single resin-bead for real-time monitoring of solid-phase reactions. - J. Org. Chem., 60, p. 5736-5738 (1995).
TROY (A.) - TRAN (C.D.) - Near-infrared spectrometric determination of di and tripeptides synthesized by a combinatorial solid-phase method. - Anal. Chem., 73, p. 1062-1067 (2001).
VIDAL-FERRAN (A.) - BAMPOS (N.) - MOYANO (A.) - PERICAS (M.A.) - RIERA (A.) - SANDERS (J.K.M.) - High catalytic activity of chiral amino alcohol ligands anchored to polystyrene resins. - J. Org. Chem., 63, p. 6309-6318 (1998).
JOHNSON (R.J.) - ZHANG (B.) - Solid phase synthesis of alkenes using the Horner-Wadsworth-Emmons. Reaction and monitoring by gel phase 31P NMR. - Tetrahedron Lett., 51, p. 9253-9256 (1995).
HOURDIN...
L'expertise technique et scientifique de référence
Cet article fait partie de l’offre
Caractérisation et propriétés de la matière
(115 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
