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EnglishRÉSUMÉ
Le besoin de nouveaux diélectriques à haute permittivité pour l’électronique et le stockage d’énergie, respectant les nouvelles restrictions environnementales à l’utilisation du plomb, a poussé la recherche vers le contrôle de la structure nano- et microscopique des matériaux. Un état de l’art de ces composés est exploré, avec l’étude des mécanismes impliqués, des principales théories, des familles de matériaux les plus couramment utilisés, des voix d’optimisation et des particularités des procédés de fabrication.
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Gustavo DO AMARAL DE ANDRADE SOPHIA : Ingénieur - Département Matériaux et Mécanique des Composants (MMC) - EDF Recherche et Développement
INTRODUCTION
Les matériaux diélectriques ont divers rôles pour des utilisations aussi bien en électronique qu'en électricité. Dans les condensateurs, ils peuvent servir autant au stockage d'énergie qu'au découplage de circuits électroniques. Dans les transistors à effet de champ, ils sont essentiels pour la réalisation des grilles et leur permittivité est déterminante pour la définition des dimensions de ce composant.
Actuellement, la fabrication de diélectriques sans plomb est devenue un enjeu majeur à cause de la volatilité de l'oxyde de plomb (PbO) et de son caractère nocif pour la santé humaine et l'environnement. Plusieurs pays en Europe visent à éliminer l'utilisation de produits basés sur du plomb à court terme et des matériaux diélectriques alternatifs sont donc recherchés. En outre, la volatilisation du PbO engendre des variations dans la composition des céramiques, ce qui modifie fortement leurs propriétés diélectriques et rend leur fabrication plus difficile.
Pour l'industrie électronique, d'autres difficultés s'ajoutent à cette restriction. La minimisation des composants fait que la conception de nouveaux transistors à effet de champ, aux dimensions inférieures à 100 nm, nécessite l'utilisation de couches très minces pour la grille, car le rapport d'aspect de ce composant est déterminant pour son fonctionnement. Or, des diélectriques très fins permettent la conduction électronique par effet tunnel, ce qui engendre des problèmes à la fois de surconsommation d'énergie et de surchauffe des transistors. Néanmoins, l'utilisation de matériaux à plus haute constante diélectrique permet l'augmentation de l'épaisseur de la grille. Cette propriété est donc essentielle pour la diminution de la taille des transistors et donc l'augmentation de leur vitesse.
Parallèlement, la diminution de la taille des condensateurs est une nécessité pour la diminution de la distance entre les composantes passives et actives des circuits électroniques. Cette distance étant déterminante dans le temps d'envoi d'un signal électrique, un des grands enjeux actuels consiste à pouvoir réaliser des condensateurs en couche mince directement sur la plaque des circuits imprimés. Cependant, les céramiques à forte permittivité présentent des températures de frittage de l'ordre de 1 000 oC, très supérieures aux températures maximales acceptées par les substrats polymères couramment utilisés.
En outre, pour les applications liées au stockage d'énergie, l'optimisation des paramètres géométriques pousse souvent les fabricants à utiliser un design en couches minces multiples pour les condensateurs à forte capacité. Or, peu des métaux utilisés en tant qu'électrodes sont compatibles avec les températures de frittage des céramiques à haute permittivité. Il faut ajouter à cela que ces céramiques ne sont pas compatibles avec les procédés moins coûteux de réalisation de dispositifs en couches minces, comme l'impression par encre.
C'est la raison pour laquelle la recherche de nouveaux matériaux présentant à la fois des bonnes performances et peu de danger pour l'environnement s'est tournée vers la nano- et la microstructuration. Ces techniques permettent soit d'améliorer les propriétés des diélectriques utilisés couramment, soit d'introduire de nouveaux matériaux pour la confection de condensateurs.
Dans cette optique, le présent article vise à explorer les deux voies majeures de structuration des diélectriques : la confection de composites à base de matrice polymère et la modification des propriétés cristallographiques des céramiques. Une première partie décrira les phénomènes physiques permettant d'optimiser les performances des diélectriques. Ensuite, les techniques de fabrication seront comparées, avec un regard sur leur apport à la qualité du matériau final. Des exemples serviront à montrer l'application des différentes techniques à l'obtention de bonnes propriétés. Au final, une comparaison sera faite entre les différentes familles de diélectriques présentées.
MOTS-CLÉS
permittivité nanostructuration microstructuration composites diélectriques céramiques nanostructurées électronique stockage d'énergie
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3. Optimisation des matériaux
Les matériaux à haute permittivité étant très complexes, plusieurs paramètres ont une influence sur leurs propriétés diélectriques et sont donc susceptibles d'être optimisés pour augmenter leur performance. Il est possible de jouer sur la structure de grains du matériau, en augmentant ou en diminuant leur taille, ainsi qu'en modifiant leur homogénéité. On peut aussi modifier les propriétés électroniques des grains et des joints de grains, ce qui altère les caractéristiques des phénomènes de polarisation qu'ils expérimentent.
À un niveau microscopique, la géométrie des composites a une très grande influence sur les propriétés du matériau final et l'interaction chimique entre les charges et la matrice polymère peut modifier fortement cette géométrie, ainsi que leurs propriétés intrinsèques. Le but de ce paragraphe est de décrire les divers phénomènes qui peuvent être employés pour modifier les propriétés du diélectrique dans une direction souhaitée.
3.1 Non-stœchiométrie des céramiques
La plupart des céramiques diélectriques présentent de légères déviations de leur composition stœchiométrique. Le plus souvent, celles-ci prennent la forme de lacunes cationiques ou d'oxygène, mais elles peuvent aussi se présenter sous la forme de cations interstitiels et ou de phases riches en un des cations. Cette variation modifie aussi bien la permittivité que la conductivité du matériau et peut être utilisée pour optimiser ses propriétés selon la direction souhaitée.
Parfois, pour compenser la volatilité d'un des oxydes qui forment les céramiques, un excès cationique est introduit dans les précurseurs du frittage. Cela ne correspond pas à un excès de cation dans le produit mais cela sert plutôt à redresser la composition finale de la céramique vers sa composition stœchiométrique.
HAUT DE PAGE
Dans les matériaux IBLC, les lacunes d'oxygène sont déterminantes pour les propriétés diélectriques, aussi bien à l'intérieur du grain qu'au niveau des joints. Il est supposé, par exemple, que la conductivité du CCTO soit...
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BIBLIOGRAPHIE
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DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Paumanok http://www.paumanokgroup.com
KEMET – Notes d'application pour des condensateurs céramiques multicouches (Application notes for multilayer ceramic capacitors) https://www.kemet.com/en/us.html_CerPerChar.pdf
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