Bibliographie & annexes
Présentation
RÉSUMÉ
Les propriétés thermodynamiques des composés organiques sont rassemblées en un tableau donnant, pour chaque composé, sa formule brute, son nom, son état, son enthalpie standard de formation, son entropie standard et sa capacité thermique, toutes ces grandeurs étant tabulées à 25 degrés Celsius. Les enthalpies de combustion, et les enthalpies libres de formation n’apparaissent pas, mais les calculs sur la base des valeurs tabulées sont présentés. Les valeurs relatives aux composés minéraux les plus souvent rencontrés dans les réactions organiques ont été ajoutées. En présence de données calculées et de données expérimentales, les dernières ont été retenues sauf lorsqu'elles s'écartaient trop des données calculées, qui ont dans ce cas été considérées plus réalistes.
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The thermodynamic properties of organic compounds are gathered in a table giving, for each compound, its empirical formula, name, state, standard enthalpy of formation, standard entropy and heat capacity, with all quantities tabulated at 25? C. The enthalpies of combustion and free enthalpies of formation are not included, but calculations based on tabulated values are. The relative values for mineral compounds most often encountered in organic reactions have been added. In the presence of calculated and experimental data, the latter were retained except when they deviated too much from the calculated data, which in this case was considered more realistic.
Auteur(s)
-
Pierre PERROT : Professeur émérite - Laboratoire de métallurgie physique - Université des sciences et technologies de Lille
INTRODUCTION
Les propriétés thermodynamiques des composés organiques sont rassemblées en un seul tableau donnant, pour chaque composé, sa formule brute, son nom, son état, son enthalpie standard de formation, son entropie standard et sa capacité thermique, toutes ces grandeurs étant tabulées à 25 ˚C. Dans ce tableau, nous avons choisi de privilégier le nombre de composés présentés aux dépens de données redondantes qu'il est possible de calculer, si besoin est, à partir des seuls éléments y figurant. C'est ainsi que nous n'avons présenté ni les enthalpies de combustion, ni les enthalpies libres standards de formation, mais nous expliquons comment les calculer simplement à partir des valeurs tabulées. En revanche, nous avons introduit les valeurs relatives aux composés minéraux les plus souvent rencontrés dans les réactions organiques. Ces composés sont au nombre d'une trentaine, ce qui, au prix d'un alourdissement du tableau de 2 %, présente l'avantage de le rendre autosuffisant. En plus de cet effort pour éviter les redondances, nous avons dû faire des choix, car il ne nous a pas été possible d'introduire toutes les valeurs dont nous disposions. En premier lieu, nous avons évité, à de très rares exceptions près, les composés pour lesquels il nous manquait une ou deux données. Ensuite, de façon parfois subjective, nous avons éliminé les composés pour lesquels les données nous semblaient aberrantes. Lorsque nous disposions de données calculées et de données expérimentales, nous avons privilégié ces dernières sauf lorsqu'elles s'écartaient trop des données calculées, auquel cas nous avons pensé que les résultats calculés étaient plus réalistes. En effet, l'évolution monotone des propriétés le long d'une série peut fournir une indication précieuse sur la crédibilité de certaines grandeurs. Nous présentons rapidement ci-dessous le tableau et donnons quelques exemples de la manière dont il peut être utilisé : calcul d'une enthalpie de combustion, d'une enthalpie libre de réaction, d'une constante d'équilibre. Un exposé plus détaillé peut être consulté en [K 610].
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Enthalpie de combustion2. Présentation des données thermodynamiques
Les trois dernières colonnes donnent respectivement l'enthalpie standard de formation (ΔfHo), l'entropie standard (So) et la capacité thermique standard
du composé considéré à 25 ˚C.
L'état standard est l'état indiqué dans la première colonne (s, l ou g) sous une pression de 1 bar (0,1 MPa).
L'enthalpie standard de formation (ΔfHo) d'un composé de formule générale : Cα Hβ Nγ Oδ Sε est l'enthalpie de la réaction :
Si le composé organique contient un halogène (F, Cl, Br, I), on considère que l'état standard de l'halogène est I2 solide pour l'iode, Br2 liquide pour le brome, Cl2 ou F2 gaz pour le chlore ou le fluor. Les principales sources de données actuellement disponibles à sont présentées en fin de dossier avec des indications sommaires sur leur contenu.
Précision des données. Les enthalpies standards de formation sont connues avec une incertitude de ± n kJ.mol−1, tandis que les entropies standards et les capacités thermiques sont connues avec une incertitude de ± n J.mol−1.K−1 avec 1 < n < 4.
Pour les molécules les plus courantes, n = 1, mais il est raisonnable de considérer que, dans la plupart des cas, n < 4.
Dans l'établissement du tableau 1, nous avons volontairement limité la précision au premier chiffre après la virgule, car il est bien clair que les chiffres suivants sont illusoires. Cependant, pour quelques composés (la plupart des composés minéraux qui figurent dans le tableau 1 et quelques rares composés...
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BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - STULL (D.R.), WESTRUM Jr. (E.F.), SINKE (G.C.) - The chemical thermodynamics of organic compounds - . J. Wiley & Sons, New York (865 pages, 1 656 références. 740 substances tabulées plus 3 700 données à 298 K) (1969).
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(2) - COX (J.D.), PILCHER (G.) - Thermochemistry of organic and organometallic compounds - . Academic Press, New York (636 pages, 2 000 substances) (1970).
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(3) - PEDLEY (J.B.), NAYLOR (R.D.), KIRBY (S.P.) - Thermochemical data of organic compounds - . Chapman & Hall, New York (Reprend et complète les données de ) (1986).
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(5) - WEAST (R.C.), GRASSELI (J.G.) - CRC Handbook of data on organic compounds - . 2nd Ed. CRC Press, Boca Raton, FL (1989).
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