Article de référence | Réf : K550 v1

Définition des capacités thermiques
Capacités thermiques des composés organiques

Auteur(s) : Louis SCHUFFENECKER, Jean-Noël JAUBERT

Relu et validé le 05 déc. 2016

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Auteur(s)

  • Louis SCHUFFENECKER : Docteur ès Sciences - Ingénieur de l’École Nationale Supérieure des Industries Chimiques (ENSIC) - Professeur de Thermodynamique à l’ENSIC

  • Jean-Noël JAUBERT : Ingénieur de l’École Supérieure de Chimie de Marseille - Maître de conférence à l’ENSIC

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INTRODUCTION

L’estimation des propriétés thermodynamiques des composés organiques fluides purs nécessite, en premier lieu, de connaître les propriétés correspondantes du gaz parfait de même formule chimique que le composé concerné, à la même température et à la même pression.

Le terme correctif à ajouter à ces valeurs pour obtenir la valeur réelle cherchée est appelé propriété résiduelle, son estimation s’appuie soit sur la connaissance de l’équation d’état du fluide, soit sur la mise en œuvre de la méthode des états correspondants.

La table ci-après fournit les éléments pour calculer en fonction de la température les capacités thermiques molaires isobares pour des composés organiques gaz parfaits. Les numéros de ces composés sont ceux de la table de l’article qui donne les masses molaires, les températures et les enthalpies de fusion et d’ébullition normales.

Les estimations finales obtenues sont excellentes pour les molécules non ou peu polaires et satisfaisantes pour les autres.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-k550


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1. Définition des capacités thermiques

Lorsqu’un système fermé reçoit, à volume constant, une quantité de chaleur Q V , sa variation d’énergie interne ΔU est égale à cette quantité de chaleur :

ΔU = U (final) – U (initial) = Q V
( 1 )

Lorsqu’un système fermé reçoit, à pression constante, une quantité de chaleur Q P , sa variation d’enthalpie ΔH est égale à cette quantité de chaleur :

ΔH = H (finale) – H (initiale) = Q P
( 2 )

La définition des capacités thermiques est très générale et concerne un système dans sa globalité (à condition que sa température soit uniforme).

Les notations Cp et C V sont utilisées pour les capacités thermiques molaires, c’est pourquoi les notations k p et k V sont utilisées pour la définition.

Pour un corps pur monophasique, on a par exemple :

k V =n C V

Les expressions [1] et [2] permettent de définir deux capacités thermiques.

  • Capacité thermique à volume constant :

    (définie à partir de l’énergie interne)

    C V = ( U T ) V enJ ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BENSON (S.W.) -   Thermochemical Kinetics.  -  Willey (New York) (1968).

  • (2) - YONEDA (Y.) -   *  -  Bull. Chem. Soc. Japan 52, 1297 (1979).

  • (3) - REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), POLING (B.E.) -   The properties of gases and liquids.  -  MacGraw-Hill, 4e éd. (1984).

  • (4) - THERGAZ -   *  -  Logiciel qui permet de calculer les propriétés des gaz parfaits (molécules et radicaux libres). Il a été mis au point au Département de Chimie Physique de la Réaction (DCPR) de l’ENSIC, 1 rue Grandville à Nancy et est commercialisé par le DCPR lui-même. Les renseignements peuvent être obtenus auprès du Professeur Gérard SCACCHI qui, avec son équipe, accepte volontier de traiter des cas qui lui sont soumis. Il suffit de fournir la formule développée de la molécule.

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