Bibliographie & annexes
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Auteur(s)
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Raymond COMMANDEUR : Docteur de l’Université de Marseille - Responsable de recherches sur les dérivés chlorés organiquesElf Atochem
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Lire l’articleINTRODUCTION
Malgré les soubresauts liés à la pression écologique, le niveau de production des composés chlorés aliphatiques reste très élevé car la plupart interviennent comme intermédiaires indispensables dans la fabrication de nombreux composés. En effet, 50 % des tonnages produits par la chimie mondiale actuelle reposent sur le chlore.
L’objet du présent article est de décrire les différents procédés industriels de chloration par le chlore, par l’acide chlorhydrique ou par le couple HCl-O2 (oxychloration).
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VERSIONS
- Version archivée 1 de juin 1982 par Jean ANDRIOLY, Raymond COMMANDEUR
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Principaux composés aliphatiques chlorés4. Oxychloration
4.1 Principe
L’oxychloration fait appel à l’acide chlorhydrique ou aux chlorures métalliques comme agents chlorants, et à O2 , Ca(OCl)2 , SO3 ou H2O2 comme agents oxydants. L’oxychloration peut se pratiquer électrolytiquement à basse température.
Sur le plan industriel, seule est pratiquée la chloration à haute température par le couple HCl-oxygène (pur ou air), ce qui permet de valoriser l’HCl sous-produit dans les chlorations substitutives. Parfois la chloration et l’oxychloration sont réalisées simultanément en mettant en œuvre l’hydrocarbure, le chlore et l’oxygène.
La séléctivité dépend de la nature du substrat à chlorer et des conditions opératoires, la réaction secondaire principale étant l’oxydation de l’hydrocarbure pouvant conduire à la formation de CO2 .
HAUT DE PAGE4.2 Oxychloration des alcanes
Elle a été très étudiée au cours de ces cinquante dernières années. De très nombreux brevets ont été pris par différentes sociétés, notamment en ce qui concerne l’oxychloration de CH4 et CH3Cl, mais il ne semble pas que cette technique soit appliquée au stade industriel.
La réaction s’effectue en présence de catalyseurs, et le chlorure de cuivre est très généralement utilisé seul ou en combinaison avec d’autres chlorures métalliques.
Les températures de réaction s’échelonnent entre 350 et 600 oC et se situent le plus souvent entre 400 et 450 oC.
HAUT DE PAGE4.2.1 Réaction en lit fixe ou lit fluide
Le chlorure cuivrique, qui peut être associé aux chlorures de K, La, Ce, Fe, Co, Mg, Ni, est déposé sur support alumine ou silice. Avec un rapport molaire HCl /O /CH4 = 11,6 / 1,65 /1, il est possible d’obtenir une conversion de 90,5 % du méthane et de 96,6 % de l’oxygène avec un rendement de 90,4 % en chlorométhanes purs par rapport à CH4 consommé ...
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Oxychloration
BIBLIOGRAPHIE
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