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Article

1 - CHOIX DU PROCÉDÉ SELON LE TYPE DE MÉLANGE À SÉPARER

2 - MODES OPÉRATOIRES

  • 2.1 - Distillation en mode continu
  • 2.2 - Distillation en mode discontinu

3 - DISTILLATION AVEC CHANGEMENT DE PRESSION

4 - DISTILLATION AZÉOTROPIQUE

5 - DISTILLATION EXTRACTIVE

6 - CHOIX ET COMPARAISON DES ENTRAÎNEURS

7 - CONCLUSIONS

Article de référence | Réf : J2612 v1

Distillation azéotropique
Distillation de mélanges non idéaux - Distillation azéotropique et distillation extractive. Choix de l'entraîneur

Auteur(s) : Vincent GERBAUD, Ivonne RODRIGUEZ-DONIS

Relu et validé le 01 mars 2015

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RÉSUMÉ

La séparation par distillation des mélanges non idéaux, azéotropiques ou à faible volatilité relative est plus complexe à la fois dans son fonctionnement et dans sa conception que la distillation classique. Dans cet article, nous appliquerons les éléments théoriques et pratiques pour concevoir des unités de distillation pour la séparation des mélanges non idéaux, notamment les mélanges azéotropiques à température de bulle minimale (noté Tmin), les mélanges azéotropiques à température de bulle maximale (noté Tmax) et les mélanges à volatilité relative voisine. Si la distillation avec changement de pression est évoquée, l'article se concentre sur la distillation azéotropique ou extractive, qui nécessite d'ajouter un tiers corps/entraîneur E.

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ABSTRACT

In order to separate a non-ideal A-B mixture an entrainer E must generally be added to the load (azeotropic distillation) or in continuous mode (extractive distillation). In order to increase the driving force of the separation, the selectivity of E must be the furthest from 1. This parameter is assessed by the ratio of activity coefficients or of the relative volatilities of A and B at infinite dilution in E. The process can be carried out thermodynamically if there is a composition profile between the composition of the boiler and that of the liquid in equilibrium with the overhead vapor sum of the profiles in each section of the column rectification section, stripping and/or extractive according to the configurations of the columns. For every A-B-E mixture from the same class of network residue curve, the feasibility study is the same and is based on the properties of the residue curves and, in addition on those of the relative volatility curves for extractive distillation.

Auteur(s)

  • Vincent GERBAUD : Ingénieur de génie chimique de l'ENSIGC - Docteur en Génie des procédés de l'INPT - Chargé de recherche CNRS Laboratoire de Génie chimique, Toulouse

  • Ivonne RODRIGUEZ-DONIS : Ingénieur de génie chimique de la faculté de la Havane, Cuba - Docteur en Génie des procédés de l'INPT - Chercheur à l'Instituto Superior de Tecnologías y Ciencias Aplicadas (INSTEC), Cuba

INTRODUCTION

Dans ce dossier, on applique les éléments théoriques et pratiques pour concevoir des unités de distillation pour la séparation des mélanges non idéaux, notamment les mélanges azéotropiques à température de bulle minimale (noté Tmin), les mélanges azéotropiques à température de bulle maximale (noté Tmax) et les mélanges à volatilité relative voisine.

Ces concepts, présentés dans le précédent dossier « Distillation de mélanges non idéaux. Courbes de résidu et autres outils de conception » [J 2 611], sont les suivants :

  • courbe de résidu, assimilable au profil de composition d'une colonne de distillation continue fonctionnant à reflux total, et indiquant le distillat possible en distillation discontinue ;

  • relation entre la stabilité des points singuliers, corps purs et azéotropes, et leur température d'ébullition au sein d'une région de distillation ;

  • propriétés des réseaux de courbes de résidu avec les frontières de distillation séparant les régions de distillation ;

  • classification des réseaux de courbes de résidu ;

  • courbe d'univolatilité identifiant les régions d'ordre de volatilité dans les diagrammes de composition et donc l'aptitude d'un corps pur à se retrouver en tête ou en pied de colonne ;

  • courbe d'unidistribution associée à la forme et à la courbure des courbes de résidu.

Si la distillation avec changement de pression est évoquée, le dossier se concentre sur la distillation azéotropique ou extractive, qui nécessite d'ajouter un tiers corps/entraîneur E.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-j2612


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4. Distillation azéotropique

4.1 Utilisation des courbes de résidu pour la conception des unités de distillation

Établie à reflux total, l'équation d'une courbe de résidu est déterminée à partir d'un bilan matière global et partiel sur le bouilleur d'un évaporateur simple :

( 1 )

avec :

τ
 : 
temps adimensionnel, produit du temps t et du rapport de la rétention liquide U et du débit de vapeur V.

La relation (1) indique que la force motrice de la distillation est la différence (xi – yi ) entre les compositions du liquide xi et de la vapeur yi en équilibre thermodynamique liquide-vapeur.

En distillation continue, le profil de composition dans une colonne de fractionnement à garnissage fonctionnant en mode continu à reflux total suit exactement une courbe de résidu. Celui d'une colonne à plateau en est très proche. Ainsi, dans une colonne de longueur infinie à reflux total, le distillat a la composition du nœud instable et le pied de colonne a celle du nœud stable de la région de distillation où se situe l'alimentation.

En distillation discontinue, le profil de composition dans la colonne est celui d'une courbe de résidu à la fin de l'étape 1 (reflux total). Pendant le soutirage du produit à reflux fini (étape 2), les profils suivent des courbes de résidu passant par la composition du bouilleur tandis qu'elle change au cours du temps. De plus, à tout instant, la propriété de tangence du vecteur d'équilibre (x – y ) à la courbe de résidu indique la composition du distillat.

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4.2 Faisabilité de la distillation azéotropique à reflux total ou fini ?

La distillation azéotropique est faisable si un profil de composition relie la composition du liquide du pied de la colonne à celle du liquide en équilibre avec...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MODLA (G.), LANG (P.) -   Feasibility of new pressure swing batch distillation methods.  -  Chem. Eng. Sci., 63(11), p. 2856-2874 (2008).

  • (2) - DOHERTY (M.F.), MALONE (M.F.) -   Conceptual design of distillation systems.  -  McGraw Hill, New York (2001).

  • (3) - WIDAGDO (S.), SEIDER (W.D.) -   Azeotropic distillation.  -  AIChE Journal, 42, p. 96-146 (1996).

  • (4) - FIEN (G.-J.A.F.), LIU (Y.A.) -   Heuristic synthesis and shortcut design of separation processes using residue curve maps : a review.  -  Ind. Eng. Chem. Res., 33, p. 2505-2522 (1994).

  • (5) - PHAM (H.N.), DOHERTY (M.F.) -   Design and synthesis of heterogeneous azeotropic distillations. III Column sequences.  -  Chem. Eng. Sci., 45(7), p. 1845-1854 (1990).

  • (6) - BERNOT (C.), DOHERTY (M.F.), MALONE (M.F.) -   Feasibility and separation sequencing in multicomponent batch distillation.  -  ...

1 Outils logiciels

Aspen Distillation Synthesis™ distribué par AspenTech http://www.aspentech.com/products/aspen-split.cfm

BatchColumn® distribué par Prosim SA http://www.prosim.net

Regsol®expert distribué par Prosim SA http://www.prosim.net

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